Page 479 - Основы_химии

606] Д В О Й Н Ы Е С О Л И П Л А Т И Н Ы . 471

а именно A1(S0 4 K)(S0 4 ). Не усложняя этого отступления, приложим этп соображения
к типу желтой и краспой солей и их платиновых аналогов. Такую соль, как K 2PtCV/ 4,
поэтому можно рассматривать как Pt(C# 2 K) 2 , подобно Pt(0H) 2 . А на такую соль, как
РіК 2 Сі/ 5 , можно смотреть как на ѴіСу(Су 2К) 2, аналог PtA(OH) 2 , или сходную с А1А'(ОН) 2
я тому подобными соединениями типа RX,. Красная соль Гмелина и ее аналогические
соединения Со, Іг, Rh относятся к тому же типу, с тем же различием, какое есть между
и Д(ОН) 3 , потому что FeK 36'# e = Fe(C')/ 2K) 3. Ограничиваясь этим указанием,
ЛА'(ОН) 2
хотя отчасти могущим освещать природу двойных солей, упомяну еще о некоторых клас­
сах сложных солеобразных соединений платины.
A) Д в у х л о р и с т а я п л а т и н а , в воде нерастворимая, дает с х л о р и с т ы м и
м е т а л л а м и д в о й н ы е с о л и , растворимые в воде и способные кристаллизоваться.
•Оттого двухлористая платина, растворенная в соляной кислоте, при смешении с раство­
рами металлических солей и при испарении, образует кристаллические соли красного или
желтого цвета, как, напр., соль калия PtK 2 C! 4 красного цвета легко растворима в воде,
соль натрия растворима даже и в спирте, соль бария PtBaCI 4 3H 2 0 растворима в воде, но
соль серебра PtAg 2 Cl 4 в воде нерастворима и может служить для получения остальных
содей прп посредстве двойных разложений с их хлористыми соединениями.
B) Приливая к раствору K a PtCl 4 роданистого калия п испаряя раствор, получили
двойную соль PtK 2(CNS) 4, легко растворимую в воде и спирте, кристаллизующуюся в виде
красных призм и дающую оранжевый раствор, осаждающий соли тяжелых металлов.
При действии серной кислоты на свинцовую соль этого типа получили и самую кислоту
отвечающую этим солям. Тип этих соединений, очевидно, тот же, как и сине­
PilI a (SCN) 4
родистых соединений.
C) Замечательный пример сложных платиновых соединений наблюден Шютценбер-
гером (1868). Он показал, что мелкая платина в присутствии хлора и окиси углерода
при 250 — 300° дает фосген и желтое летучее вещество, содержащее платину. Подобное
же вещество происходит из PtCI 2 при действии СО. Вода его разлагает (даже со взрывом).
Четыреххлорпстый углерод растворяет часть вещества п прп испарении дает кристаллы
2PtCI 23CO, а соединение PtCl 22C0 остается нерастворенным; При плавлении и возгоне они
дают желтые иглы PtCl 2CO, а при избытке СО происходит PtCl 22C0. Этп соединения
плавятся: первое при 250°, второе при 142° п третье PtCI 2CO прп 195°. Здесь (как я
в синеродистых двойных солях) соединение происходит оттого, что и СО и PtCl 2 суть
тела ненасыщенные, способные к дальнейшим присоединениям. Раствор в ССІ 4 поглощает
КН 3 пдаетРіСІ 2 С02С02Ш 3 иРіС1 2 2С02Мі 3 , а эти вещества сходственпы (Ферстер, Цейзе,
Ергенсен и др.) с подобными же соединениями, содержащими вместо N11, сложные амины
•(напр., пиридин C 5 H 6 N), а вместо СО—этилен и др., так что здесь имеется целый ряд
особых сложных соединений платины. Соединение РіС1 2СО растворяется в соляной
числоте, не изменяясь, п такой раствор с KCN выделяет всю окись углерода, показывая,
что те силы, которые удерживают при PtCl 2 2 молекулы KCN, могут сдерживать и моле­
кулу СО или 2 молекулы СО. Солянокислый раствор PtCI 2CO, смешанный с раствором
уксусно-натровой соли и с уксусного кислотою, дает осадок PtOCO, т.-е. С1 2 заменяются
кислородом (вероятно потому, что уксуснокислое соединение водою разлагается). Эта окись
ІЧОСО при 350° разлагается на Pt -f- СО а . Действуя на PtCl 2CO сероводородом, получили
PtSCO. Все это заставляет полагать, что группа PtCO способпа удерживать А" 2 = СІ 2, S,
О и т. п. (Милиус, Ферстер, 1891). Пуллингер (1891), накаливая прп 250° губчатую
платину сперва в струе хлора, а потом окиси углерода, получил (кроме летучих произ­
водных) нелетучее вещество желтого цвета, постоянное па воздухе, а при накаливании
дающее хлор и фосген; состав его PtCl e(CO) 2, повидимому, заставляет считать его за
соединение PtCI 2 с 2СОСІ 2, так как PtCL способна соединяться с хлорангидрпдами кислот
ж образует с нимп довольно прочные соединения.
D) Способность PtCl 2 к довольно прочным соединениям проявляется в образовании
при действии пятихлористого фосфора (при 250°) на платиновый порошок (Pd
PtCl 2PCI 3
также реагирует, по показанию Финка, 1892). Продукт содержит и РСІ 6, и Pt, а о том,
что здесь содержатся элементы PtCI«, можно судить из того, что прп действии воды про­
исходит х л о р о п д а т п н о ф о с ф о р и с т а я кислота PtCl 2P(OII) 8.
E) После синеродистых особенною прочностью и характерностью отличаются
д в о й н ы е с о л и платины, о б р а з о в а н н ы е с е р н п с т о й к и с л о т о й . Это тем
•более поучительно, что сернистая к-та малоэнергична и притом здесь замечается, как п во
всех соединениях сернистой кислоты, двоякпй вид ее реагирования. Соли сернпстой
кислоты Ä a S0 3 реагируют или как солп слабой двуосновной кислоты, где группа S0 3
представляется двувалентной, след., равною А" 2, или же соли сернистой кислоты реаги­
руют как солп одноосновной кислоты, заключающей тот же остаток ÄSO,, какой нахо­
дится и в солях серной кислоты. Этот остаток в сернистой кислоте соединен с водоро­
дом H(S0 3 H), а в серной кислоте с водным остатком OII(S0 3 ll). Эти два вида реагиро­
вания сернистых солей проявляются при взаимодействии сернистых солей с платиновыми,
т.-е. образуются соли двух родов и оба отвечают типу PtH„A 4. В одних находится
PtH 2 (S0 3 ) â , в них реагирует двувалентный остаток сернистой кислоты, т.-е. заменяющий
Х 3. В других, представляющих состав Ptß 2 (S0 3 H) 4 , вступил сульфокспл. Этп последние