Page 478 - Основы_химии

470 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х Х Ш . [606

платтшово-синеродистую соль меди с баритового водою, получают бесцветный раствор
баритовой соли PtBa(CN),4H 20, кристаллы которой представляют одноклиномерные призмы
желтого цвета с голубыми и зелеными отливами, теряют при 100° половину, а при 150°
всю воду. Характерен также эфир платиново-синеродистой кислоты Pt(C 2 II 5 ) 2 (CN) 4 2H 2 0,
кристаллы которого изоморфны с кристаллами соли калия и получаются при пропу­
скании HCl в спиртовый раствор платиново-синеродистой кислоты. Легкость кристаллизации,
правильность форм и примечательная игра цветов делают получение платиново-синеродистых
солей одними из привлекательнейших химических упражнений в лабораториях. Соль
•бария часто применяется при опытах с рентгеновыми лучами при исследовании радио­
активных веществ, потому что сильно светит (фосфоресцирует) под влиянием этих невиди­
мых лѵчей.
Платиново-сиперодистые солп, подвергаясь действию хлора пли слабой азотной
кислоты, превращаются в соли состава Pt>/ 2 (CN)„ которые соответствуют Pt(CN) 32KCN,
т.-е. выражают тип несуществующей формы окисления платины PtX, (т.-е. окиси Pt 2 0 3 ),
как красная соль Гмелипа отвечает окиси железа ( = F«t7y,3K6'?/), если желтая отвечает
закиси. Из этого ряда солей калиевая соль содержит PtK 2 (CN) 5 3H 2 0 и образует бурые,
с металлическим блеском, квадратные призмы, растворимые в воде и нерастворимые
в спирте. Щелочи переводят это соединение обратно в K 2 Pt(CN) 4 , отнимая таким обра­
зом синерод. Замечательно то, что соли типа Vt.\f sCy a содержат одно и то же количество
кристаллизационной воды, как и соли PlM sCy t. Так, соли калия и лития содержат три,
•соль магнезии семь паев воды, как и соответственные соли типа закиси платины. При­
том, ни для платины, пи для спутников нет синеродистых соединений, отвечающих окиси,
т.-е. состава VtK aCy„ подобно тому как для кобальта и железа нет форм высших, чем
те, которые отвечают RCy 3nMCy. Это, повидимому, указывает па отсутствие таких двой­
ных комплексных синеродистых соединений. Такое явление может быть связано со спо­
собностью сиперода давать трехсинеродистые полимеры, такие как циануровая кислота,
твердый хлористый синерод и т. п. Раствор PtK 2 (CN) 4 при действии избытка хлора дает
>(кроме последнего продукта PtK 2 Cy 6 ) продукт соединения, а именно PtK 2 C// 4 Cl 2 , содержа­
щий, очевидно, форму ІЧХ 4 , но при действии хлора вначале (а также при электролизе
и от прибавления слабой перекиси водорода к раствору PtK 2C?/ 4, подкисленному соляною
кислотою) происходит легко растворимая промежуточная соль, кристаллизующаяся в медно-
красных тонких иглах (Вильм, 1889 и др.). Состав ее повидимому отвечает соединению
+ 24H ä 0. Оба эти хлоропродукта при действии избытка N11, обра­
5PtK 2C»/ 4 -f- PtK 2C;/ 4Cl 2
зуют вполне или отчасти (аммиак на PtK 2 Cj/ 4 не действует, по Вильму) PtQ/ 2 2NH„ т.-е.
соединение платиново-аммиачное (см. далее). Обратим еще внимание на то, что рутений
и осмий, дающие, как мы знаем, высшие формы окисления, чем платина, способны соеди­
няться и с большим количеством синеродистого калия (но не синерода), чем платина.
Для рутения известпа растворимая в воде и спирте кристаллическая р у т е н о в о -
с и н е р о д и с т а я к и с л о т а Rull 4 (CN) e , которой отвечают соли Jf 4 Ru(CN) e . Совершенно
таковы же осмовые соединения, напр., K 4 0s(CN)„3H 2 O. Эта последняя получается в виде
•бесцветных квадратных, мало в воде растворимых табличек, при испарении растворов,
полученных из сплава K 2 OsCl e с KCN. Эти осмовые и рутеновыѳ соли совершенно
соответствуют K 4Fe(CN) e3H äO не только по составу, но и по кристаллической форме,
а также и по реакциям, что указывает вновь ту ближайшую аналогию Fe и Ru п Os,
какую мы и выставляем, придавая в системе элементов одинаковое место (в V I I I группе)
трем упомянутым элементам. Для родия и иридия известны только соли типа красной
соли Гмелина M aliCy e, а для палладия — только типа М гѴіСу 4, которые сходны с плати­
новыми. Нельзя не видеть во всем этом п о с т о я н с т в а т и п о в двойных синеродистых
солей. В V I I I группе мы имеем Fe, Со, Ni, Си п им аналогические Ru, Rh, Pd, Ag и
также Os, Ir, Pt, Au. Двойные синеродистые соли Fe, Ru, Os имеют тип K 4 Ä(CN) e , для
Со, Rh, lr тип K,Ä(CN) e , для Ni, Pd и Pt тип K 2 Ä(CN) 4 и K 2 Ä(CN) 5 , для Cu, Ag, Au известны
KÄ(CN),, так что содержание 4, 3, 2 и 1 калия (в высшей пропорции) отвечают порядку
элементов в системе. Те же типы, какие мы видели в желтой и красной солях железа,
повторяются во всех платиновых металлах, и это невольно приводит к тому заключению,
что образование подобных так называемых комплексных двойных солей совершенно
таково же, как и образование обыкновенных солей. Если в кислородных кислотах при­
знается для выражения связи элементов существование водного остатка, в котором водо­
род заменим металлами, то стоит только применить это начало к рассмотрению двойных
солей, и аналогия будет очевидною, если только припомнить, что Cl 2 , C 2 N 2 , S0 4 п т. и.
эквивалентны с О. Поэтому, где может помещаться ОН, там могут встать и CI 2H, (CN) 2H,
S0 4 H и т. п. Все они = Х, а потому, в сущности, там, где может помещаться д = СІ,
ОН и т. ц., там могут входпть и (С1 2Н), (S0 4 H) и т. п. А так как С1 2Н = Cl + HCl,
a S0 4 H = ОН -f- SO, и т. д., то к соединению, содержащему X, могут присоединяться
молекулы HCl или SO, илп вообще цельные молекулы, напр., N11,, Н 2 0, солей и т. п. Это
есть косвенное следствие закона замещений, объясняющего одним общим способом про­
исхождение двойных солей, соединений с Nll s , с кристаллизационного водою и т. п. Так,
двойная соль MgS0 4 K 2 S0 4 по этому соображению м о ж е т б ы т ь считаема за тело такого
же типа, как MgCl 2, т.-е. = Mg(S0 4 K) 2 , а квасцы поэтому составлены как Al(OH)(S0 4 ),