Page 483 - Основы_химии

608а] П Л А Т И Н О В О А М М И А Ч Н Ы Е С О Е Д И Н Е Н и я. 475

с 2NH 3 , образуя соли 1-го основания Рейзета; 2) и то, что это соединение PtA 2 2(NH 3 )2NH 3
при нагревании или даже кипячении раствора переходит опять в PtA" 22(NH 3) (что подобно
легкому выделению кристаллизационной воды и т. п.); 3) и то, что PiA' 22NH 8 способно
поглотить темп же силами молекулу хлора PtA' 2 2(NII 3 )Cl 2 , который затем удерживается
с силою, потому что привлекается не только платиною, но и водородом аммиака; 4) и то,
что в полученном соединении (Жерара) хлор будет иметь необычное в солях положение,
чем объяснится некоторая (впрочем, очень мало развитая) трудность его реагирования;
5) и то, что за этим не исчерпывается еще способность Pt к соединениям (достаточно
вспомнить PtCl„2HCll6H 2 0), а потому и PtA* 22(NH 3)CI 2 и Pt\Y s2(N H,)2NH, способны еще
T
к соединениям, отчего последние с С1 2 дают PtA' 22(NH 3)2(NH s)CI 2, по типу PtA' 4 K 4 (может
•быть и высшему); 6) и то, что происходящие таким образом соединения Гро, при действии
восстановителей, опять обратно легко дают соли первого основания Рейзета; 7) и то,
что в солях Гро PtA 2 2(NH 8 )(NH 3 X) 2 вновь присовокупленный хлор будет реагировать
•с трудом с солями серебра и т. п., потому что он скреплен и с Pt, и с NH 3 , к которым
по своим свойствам он имеет притяжение; 8) и то, что даже в типе солей Гро не исчер­
пывается еще дальнейшая способность к соединениям — и мы, действительно, имеем соеди­
нение хлорной соли Гро с PtCl 2, с PtCl 4 , соль Pt(S0 4 )2(NH 3 )2(NH 3 )S0 4 соединяется еще и
с Н 2 0; 9) и то, что подобная способность к соединениям с новыми молекулами, конечно, более
развита в лизших формах! соединепия, чем в высших. Потому-то соли первого основания
Рейзета, напр., PtCl 22(NH 3)2NH 3, соединяются и с Н 2 0 и дают осадки (растворимые в воде,
но не в соляной кислоте) двойных солей со мпогими солями тяжелых металлов, напр.,
с РЬС1 2, с CuCI 2 и опять с PtCI 4, с PtCI 2 (солп Вуктона). Последнее соединение будет
представлять состав PtCI 22(NH 3)2(NH 3)PtCl 2, т.-е. такой же состав, как соль второго осно­
вания Рейзета, но она с нею должна быть неодинаковою. Такой интересный случай
действительно и существует. Первая соль PtCl 24(NH 3)PtCl 2 есть зеленая нерастворимая
ни в воде, ни в HCl с о л ь М а г н у с а , а вторая PtCI 2 2NH 3 есть желтая, в воде, хотя
трудно, но растворимая с о л ь Р е й з е т а . Они между "собою изомерны (полимерны), и
в то же время они легко друг в друга переходят. Если к солянокислому раствору PtCl 2
прибавить при нагревании аммиака, то образуется PtCl 2 4NH 8 , но с избытком PtCI 2 она
дает соль Магнуса. При кипячении последней с аммиаком происходит бесцветная, рас­
творимая соль первого основания Рейзета PtCI 24NH 3, а если эту кипятить в воде, то
отделяются и получается соль 2-го основапия Рейзета PtCl 2 2NH 8 .
2NH 3
Известен еще класс платиново-аммиачных изомеров Миллона и Томсена. Соли
Вуктона, напр., медная соль, получены им из солей первого основания Рейзета
при действии на их раствор и т. п., а потому, по нашему способу выра­
PtCI 24NH 3 CuCI 2
жения, медная соль Вуктона будет l4CI 24(NH 3)CuCl 2. В ней NH, должно считать связан­
ным с платиною. Но если CuCI 2 растворить в аммиаке и к этому раствору прибавить
раствора двухлористой платины в NII 4 CI, то появляется фиолетовый осадок соли такого
же состава, как и соль Вуктона, но в воде нерастворимый, а с HCl разлагающийся. В этой
соли, если не весь, то часть аммиака должно считать связанною с медью, а потому ее
должно представить CuCl 24(NH 3)PtCl 2. Эта форма равна по составу, но различна по свой­
ствам (изомерна) с предыдущею солью Вуктона. Соль Магнуса занимает между пими
середину PtCl 24(NH 8)PtCI 2, нерастворима ни в воде, ни в HCl. Эти и некоторые другие
случаи образования изомерных соединений в ряду платиново-аммиачных солей разъясняют
природу описываемых тел, подобно тому как изучение изомеров углеродистых соединений
служило и ныне служит главнейшею причиною быстрых успехов этой отрасли химии.
В заключение добавим, что между платиниаками и сходными с ними аммиачными
производными, с одной стороны, а с другой — сложными соедннеппями азотистой кислоты
<по закону замещений) необходимо ждать всякого рода переходов. Быть-может к их
числу относятся случаи воздействия аммиака на осмовый ангидрид Os0 4 , наблюденные
Фритцгие. Фреми и др. и подробнее обследованные Жоли (1891). Он показал, что при дей­
ствии аммиака па щелочной раствор Os0 4 реакция идет по уравнению: Os0 4 + КНО +
+ NH 8 = OsNK0 8"-(- 2І1 2 0. Можно думать, что при этом аммпак окисляется, образуя
вероятно, остаток азотистой кислоты (N0), а тип 0sO 4 раскисляется в Os0 2 , и происходит
соль 0s0(N0)(K0) типа 0s.V 4. Указанная соль хорошо кристаллизуется в светложелтых
квадратных октаэдрах. Она соответствует о с м и а м о в о й к и с л о т е OsO(NO)(HO),
-
которой ангидрид [OsO(NO)j 2 0 представит состав Os 2 N 2 0 6 , который настолько же = ZOs j -
+ N a 0 5 , насколько вышеописанное соединение ІЧС0 2 равно 14 + С0 2 (см. доп. 606).
[608 а] (Дополнение И . И . Ч е р н я е в а . ) В отличие от кобальта комплексные соеди­
нения двувалентной платины имеют по Вернеру (1893) конфигурацию плоского ква­
драта, что для координационного числа даст 4, а не в как для кобальта *). Конфигу­
рация эта приводит к возможности существования для соединений типа [2APt2X] двух
геометрических изомерных тел (А означает молекулу, X электроотрицательный остаток).
Относительное расположение кислых групп зависит совершенно определенным образом
от способа получения этих неэлектролитов платины. Тела, имеющие кислые остатки на
одной и той же диагонали квадрата (транс-ряд) получаются при замещении этими остат-
*) См. статью А. Е. Ч и ч п б а б и и а «Координационная теория Всрнера*. (Г.)