Page 488 - Основы_химии

480 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е XXIV. [612-614

[612] Шютценбергер показал, что основная уксусномедная соль, разлагаясь при
действии гальванического тока, дает, кроме обыкновенной меди, аллотропическую,
нарастающую на отрицательном платиновом полюсе, если он менее положительного мед­
ного полюса, в виде хрупких кристаллических наростов, уд. веса 8,1. Отличается она
тем, что с слабою азотною кислотою дает не окись, а закись азота, а на воздухе чрез­
вычайно легко окисляется, покрываясь красивыми побежалыми цветами. Не есть ли это
водородистая медь или медь, оккдюзировавшая водород? Спринг (1892) замечает, что
медь, восстановленная из окиси водородом при возможно низких темп., порошковата, но
восстановленная из СиСІ а при довольно высокой темп, является блестящею, кристалли­
ческою. То же относится до многих других металлов и, вероятно, зависит отчасти от
летучести хлористых металлов.
В практике пользуются способностью меди давать соли при действии кислот и
воздуха. Так, из меди, обливая ее стружки на покатых столах водным раствором какой-
либо кислоты, получают медные соли, напр., ярь-медняку пли основную уксусномедную
соль 2(C 4 H e Cu0 4 )CuH 2 0 2 5H 2 0, столь часто употребляющуюся как масляная (т.-е. с варе­
ным льняным маслом или олифою) зеленая краска, напр. для окрашивания кровель.
Способность меди поглощать кислород в присутствии кислот столь велика, что этим
способом (употребляя, напр., тонкие стружки меди, смоченные серною кислотою) можно
отнимать весь кислород, находящийся в воздухе, даже пользоваться для анализа воздуха.
Не только кислоты содействуют соединению меди с кислородом, но такое же дей­
ствие производят щелочи, хотя окись меди, повидимому, не обладает кислотным харак­
тером. Без доступа воздуха щелочи не действуют на медь, при доступе же воздуха про­
исходит окись меди, повидимому, не соединяющаяся с такими щелочами, как едкое калн
и натр, но в особенности явственно д е й с т в и е а м м и а к а (гл. V, доп. 153). При дей­
ствии раствора аммиака на медь происходит, кроме поглощения кислорода медью, еще
и действие кислорода на аммиак, и всегда определенное количество аммиака изменяется
единовременно с переходом меди кислоту —
по реакции: NH 8 + 30 = NH0 2 -)- Н 2 0, азотистая кислота переходит, конечно, в азотисто-
аммиачную соль NH 4 N0 2 . Когда, таким образом, 3 пая кислорода расходуются на окисле­
ние аммиака, 6 паев кислорода переходят к меди, образуя 6 паев окиси меди. Эта
последняя также не остается в виде окпси меди, а соединяется с аммиаком.
Крепкий раствор поваренной соли не действует па медь, но разбавленные рас­
творы соли разъедают медь, переводя ее в хлорокись меди, что совершается в присут­
ствии воздуха. Такое действие соленой воды на медь очевидно в тех случаях, когда
медными листами обшивают подводную часть кораблей. Из сказанного выше явствует,
что медные сосуды нельзя употреблять для приготовления пищи, потому что в ней
находятся и соли, и кислоты, в присутствии воздуха действующие на медь и дающие
медные соли, а эти последние ядовиты, а потому пища, приготовленная в медных нелу­
женых сосудах, может быть ядовита. Для этого и употребляется лужение медной по­
суды, т.-е. покрытие ее тонким слоем олова, на которое кислые и соленые растворы не
действуют.
Заметим, что в прикосновении с Pt, от образования гальванической пары, HCl дей­
ствует на Си, выделяя водород.
[613]. Для меди признают, кроме закпси Си 2 0 и окиси СиО, еще две высшие сте­
пени окисления, но обе они мало исследованы и даже состав их хорошо неизвестен.
Д в у о к и с ь м е д и (Си0 2 или CuOJLO, можот-быть СиОН 2 0 2 ) получается прп действии
перекиси водорода на водную окись меди, при чем зеленый цвет последней переменяется
в желтоватый. Она очень непостоянна и даже в кипящей воде разлагается, выделяя
кислород, а при действии кислот дает соли окиси меди, также с выделением кислорода.
При нагревании до краснокалильного жара смеси едкого кали и селитры с металличе­
скою медью и прп растворении водной окпси меди в хлорноватисто-щелочных солях
происходит еще высшая м е д н а я перекись. Слабое нагревание образующейся раство­
римой соли достаточно для того, чтобы из нее выделился кислород и образовалась дву­
окись меди, в виде осадка. Судя но исследованиям Фреми, должпо думать, что медно-
кадиѳвая соль содержит К 2 Си0 4 . Быть-может, это есть соединение перекисей калия К 2 0 2
и меди СиО».
Заметим, что сплавленная медь способна растворять закись меди и дает одно­
родный сплав, который при содержании 3,5% Си 2 0 плавится при 1065° (Бауер, 1905).
ТСр. I т., стр. 435. (Г.)] Бронза, поглощая в сплавленном виде кислород, становится
хрупкою, так как 2Cu s 0 + S n = Sn0 2 -(-4Cu, a Sn0 2 в меди нерастворима.
614] Действуя на синие растворы солей окиси меди сернистою, фосфористого
кислотою и тому подобными низшими степенями окисления, можно получить бесцветные
растворы солеи закиси меди. Особенно ясно и легко совершается это при помощи серно-
ватистопатровой соли Na 2 S a 0 8 , которая при этом окисляется. Закись меди может быть
получена не только через раскисление окиси меди, но также непосредственно из самой
металлической меди, потому что эта последняя, окисляясь при накаливании на воздухе,
дает—сперва — а к и с ь м е д и . Так ее и приготовляют в большом виде, нагревая
з
медные листы, свернутые в спираль, в отражательной печи. При этом требуется на-