Page 490 - Основы_химии

482 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I V . [617

Окись меди способна диссоциировать при накаливании. Процесс изучался Деёрэ
и Жоанни, а затем Л. Велером и л. Фоссом (1906). Последние показали, что давление
кислорода зависит от состояния СиО, медленно устанавливаясь в замкнутом сосуде для
сплавленпого вещества (в атмосфере 0 2 окись меди плавится при 1064 ). При выкачи­
вании из прибора 0 2 его давление (при постоянной температуре) постепенно падает, что
указывает на образование твердого раствора Си 2 0 в СиО. [Ср. Н. С. К у р н а к о в , «Рас­
творы и сплавы». (Г.)\
Окись меди, а также многие ее соли способны давать хотя непрочные, но опре­
деленные с о е д и н е н и я с а м м и а к о м . Это проявляется как в том, что окись меди
и ее соли растворяются в едком аммиаке, так и в том, что соли меди поглощают ам­
миачный газ. Если к раствору какой-нибудь- медной соли прибавить аммиака, то об-
азуется сперва осадок окиси меди, а потом он растворяется в избытке аммиака,
Е[олученный таким образом раствор или при испарении, или по прибавлении спирта
часто выделяет кристаллы соли, содержащие в себе одновременно элементы взятой соли
меди н аммиака. Таких соединений обыкновенно образуется даже несколько; так, хло­
ристая медь CuCl ä образует с аммиаком, по показаниям Буза (Bouzat, 1902), три соеди­
нения, а именно: с двумя, четырьмя и шестью молекулами аммиака. О соединении CuS0 4
с 1—5 NH, показано в гл. X X I I , доп. 593. Раствор, получаемый при действии едкого
аммиака и воздуха на медные стружки (доп. 612), замечателен по способности р а с т в о ­
р я т ь к л е т ч а т к у [реактив Швейцера (Scweitzer)], нерастворимую ни в воде, ни в сла­
бых кислотах, ни в щелочах. Бумага, пропитанная таким раствором, приобретает свойство
не гнить, трудно загораться, не размачиваться водою и т. п. Поэтому ее применяют,
особенно в Англии, для многих практических целей, напр., для постройки временных
зданий (балаганов), для покрытия кровель и т. п. В составе, находящемся в растворе,
содержится Cu(OH) 24NHj (по Бонсдорфу Cu0H 2 02NH 8 ).
Если через окись меди, накаленную до 265°, пропускать сухой аммиачный газ, то
часть ее дает а з о т и с т у ю м е д ь , при чем кислород окиси меди с водородом аммиака
образует воду. Окись меди, остающуюся неизменною, легко удалить посредством про­
мывания водным аммиаком. Азотистая медь очень прочна, в воде нерастворима, она
имеет состав Cu 8N (т.-е. Си здесь, как в Си 2 0, одновалентна) и представляет аморфный
зеленый порошок, разлагающийся при сильном накаливании, а при действии хлористо­
водородной кислоты дающий однохлориетую медь и нашатырь. Как и другие азотистые
металлы, Cu„N доныне мало исследована. При накаливании меди в парах фосфора
Гранже (Granger, 1892) получил шестигранные призмы Си 6 Р, переходящие при на­
каливании в азоте в Cu eP (ранее получено Эбелем). Мышьяк легко поглощается медью,
и его подмесь (как и Р), даже в малом количестве, сильно изменяет свойства металли­
ческой меди.
[617] Будучи сравнительно слабым основанием, окись меди легко образует как
основные, так и двойные соли. Для примера укажем на двойные солп, отвечающие
двухлористой меди СиС1 22НО и хлористому калию. Двойная соль СиК 2 С1 4 2Н 2 0, кристал­
лизующаяся из растворов в г о л у б ы х пластинках, при нагревании с веществами, воду
отнимающими, легко дает б у р ы е иглы СиКС1 3 и в то же время KCl, и эта реакция
обратима при 92°, как показал Мейергофер (1889). С избытком медной соли KCl дает
еще двойную соль Си 2 КС1 6 4Н 2 0, для которой переходная темп. 55°. Случаи равновесий,
встречающихся при подобных отношениях, охватываются п р а в и л о м ф а з , данным
Гиббсом (в Transactions of Connecticut Académie of Science, 1875—1878, в статье: On the
equilibrium of heterogenous substances); в более доступной п уже оправдавшейся форме
изложено оно в сочинениях Мейергофера, Ванкрофта, Б. Розебума и др., куда мы
должны отправить желающих получить подробные сведения о правиле фаз. Гиббс называет
т е л а м и (bodies) вещества (простые или сложные), могущие образовать однородные (гомо­
генные) комплексы (напр., растворы или взаимные соединения) разного состава; ф а з о й —
механически отделимую часть тел или их однородных комплексов (напр., пар, жидкость
и отдельное твердое тело); с о в е р ш е н н ы м р а в н о в е с и е м такое состояние тел
и их комплексов, которое характеризуется постоянным давлением прп постоянной темп,
(напр., соли при насыщенном ею растворе), а н е с о в е р ш е н н ы м р а в н о в е с и е м
такое, которому при перемене содержания в системе одной составной части отвечает
и перемена давления (напр., ненасыщенный раствор). Правило фаз приложимо к г е т е ­
р о г е н н ы м системам и состоит в том, что п т е л д а ю т с о в е р ш е н н о е р а в н о ­
в е с и е т о л ь к о т о г д а , к о г д а в н е м у ч а с т в у е т п + 1 ф а з , напр., при равно­
весии соли с ее насыщенным раствором в воде : тел два (вода и соль), а фаз три, именно :
соль, раствор и пар, которые можно механически отделить друг от друга, и при опре­
деленной темп, равновесию отвечает определенная упругость. Такие системы ныне назы­
вают моповариантными. В то же время п т е л м о г у т в с т р е т и т ь с я в » + 2 ф а ­
з а х , н о л и ш ь п р и о д н о й о п р е д е л е н н о й т е м п е р а т у р е и о д н о м д а ­
в л е н и и , с переменою одного из коих может наступать иное (совершенное, стойкое
или неустойчивое) равновесие. При сосуществовании п + 2фаз, свободы изменениям нет,
а потому система называется нонварпантною. Так, вода жидкая при обычных температурах
представляет 2 фазы (жидкость и пар) и находится в совершенном равновесии (то же