Page 495 - Основы_химии

625] К О Л Л О И Д Н О Е С Е Р Е Б Р О . 487

625] Растворы коллоидальных веществ, подобных растворимому серебру, в дей­
1
ствительности представляют неполную прозрачность, как видно по их испытанию боковым
освещением, когда в них наблюдается явление Тиндаля. [См. I т., стр. 463. (Г.)] В сущ­
ности, между эмульсиями и подобными растворами нельзя не видеть большой близости,
и ныне (см. доп. 76) уже несомненно, что в коллоидальном растворе серебра оно (как Au
п др.) находится в виде видимых блестящих частичек, обладающих особым как бы коле­
бательным движением.
Когда смешивают, как указано в тексте, растворы AgNO„, FeS0 4, лимоннонатровой
соли H NaHO, выделяется осадок красивого лилового цвета; будучи перенесен на фильтр,
он скоро изменяет свой цвет в темно-синий. Для получения возможно чистого вещества
осадок промывают 5 —10% раствором азотноаммиачной соли. К осадку, сливши с него
маточный раствор, прилпвают 150 куб. см воды, при чем осадок нацело растворяется.
К полученному раствору прибавляется немного насыщенного раствора азотноаммиачной
соли, серебро перешедшее в раствор выделяется опять в осадок. Такое последовательное
растворенпе и осаждение повторялось еще семь или восемь раз, после чего осадок пере­
мещался на фильтр и промывался 95% спиртом, пока фильтрат по испарении не оставлял
остатка. Анализ полученного таким образом вещества в разных образчиках заключал
от 97,187о ДО 97,ЗД% металлического серебра. Из других способов получения раство­
римого серебра, примененных Кери Ли, укажем на способ, опубликованный им в 1891 г.
К раствору декстрина в едком натре или кали прибавляется AgNO„. Вначале оса­
ждается бурая окись серебра, бурый цвет которой затем меняется в красновато-шоко­
ладный, благодаря восстановлению серебра декстрином, при чем раствор окрашивается
в густой красный цвет. Несколько капель этого раствора придают воде яркий красный
цвет, прп чем раствор остается вполне прозрачным. Приготовление ведут следующим
образом. В 2 литрах воды растворяют 40 г едкого натра и столько же обыкновенного
бурого декстрина. С другой стороны, растворяют 28 г AgNO„ в небольшом количестве
воды, и второй раствор небольшими порциями вносят в первый.
Затем найдено было много разных способов получения растворимого изменения
как серебра, так и некоторых других металлов, при действии разных восстановителей,
из числа которых наибольшею простотою состава и ясностью воздействия отличается
гидрат гидразина, который для этой цели применил Гутбир (1902).
Из красного раствора, описанного выше, при стоянии в течение нескольких
недель самопроизвольно выделились кристаллы в виде черных коротких игл и тонких
призм, при чем сама жидкость обесцветилась. Это нерастворимое видоизменение при
растирании на бумаге представляется в виде блестящих яркозеленых пленок, поляри­
зующих лучи света.
Кери Ли получил еще золотистое видоизменение серебра. С одной стороны, при­
готовляется раствор, содержащий 200 куб. см 10% раствора азотносеребряной соли,
200 куб. см 20% раствора сегнетовой соли и 800 куб. см воды. С другой стороны,
приготовляется раствор, содержащий 107 куб. см 30% раствора железного купороса,
200 куб. см 20% раствора сегнетовой соли и 80 куб. см воды. Подобно тому как там
реакция состояла в восстановлении лимоннокислого Ag, здесь происходит восстановление
виннокислой соли; образующийся при этом вначале красный, а затем черный осадок
аллотропического Ag, по перемещении на фильтр, кажется прекрасного бронзового цвета.
Осадок этот после промывания и высушивания приобретает блеск и цвет, свойственный
хорошо отполированному золоту, что особенно заметно в местах соприкосновения осадка
со стеклом пли фарфором. Анализ золотого видоизменения дал для процентного содер­
жания Ag 98,750 — 98,749. Оба нерастворимые видоизменения (голубое и золотое) отли­
чаются от обыкновенного Ag также и по уд. весу. В то время как уд. вес сплавленного
Ag 10,50 и мелко раздробленного 10,62, уд. вес голубого нерастворимого видоизменения
9,58 и золотого 8,51. Переход от золотого видоизменения к обыкновенному Ag совер­
шается очень легко. Подобный переход можно наблюдать даже на фильтре в тех местах,
которые случайно не были смочены водою.
Растворимое видоизменение Ag также легко переходит в обыкновенное состояние.
Теплота превращения, как показал Пранге в 1890 г., около -4- 60 кал.
Мнение мое о коллоидальной природе растворимого серебра высказано было
в Рѵсск. Хим. Обществе (заседание 1 февр. 1890 г., см. «Журнал Р . Ф.-Х. Общ.»,
т. X X I I , стр. 73). Ныне это мнение общераспространено, и растворимое серебро часто име­
нуется «коллоидальным» видоизменением серебра. Замечу, что Кери Ли наблюдал рас­
творение обыкновенного порошковатого (молекулярного) серебра в водном аммиаке — без
доступа воздуха и что многие соли серебра, особенно отвечающие сложным азотистым
органическим кислотам, получены в коллоидально-растворимом состоянии *).

*) Действием различных восстановляющих тел. как-то. солей закиси олова, гидразина, гидроксил-
амина, таннина. Формалина и т. п. на соли серебра, последнее выделяется в различных коллоидальных Фор­
мах. Цвет серебра зависит от способа получения: были получены серое, синее, золотое, красное, зеленое,
черное, белое, желтое вилы серебра. Новейшие исследования (ІПаум и Лані, 1921) пок ізалн. что можно
получить целый ряд «золей-, при чем цвет их изменяется в зависимости от величины коллоидных частиц:
золи с наименьшими размерами частиц (ТО м-ц) — оранжевого цвета в проходящем свете, и затем наблюдается