Page 499 - Основы_химии

633 — 634] Г А Л О И Д Н Ы Е С О Л И С Е Р Е Б Р А . 491

ний видна весьма интересная постановка вопросов первостепенной важности. Без подоб­
ных попыток невозможно обнять сложные предметы опытных знаний.
Ф т о р и с т о е с е р е б р о AgF получается при растворении Ag 2 0 или Ag 2 C0, в пла­
виковой кислоте и отличается от других галоидных солей серебра своею растворимостью
в воде (в 0,55 ч. воды на I ч. соли), из раствора кристаллизуется в квадратных призмах
AgFH 2 0 [Мариньяк] пли AgF2H 2 0 (Пфаундлер), воду теряет в пустоте. При электро­
лизе насыщенного раствора AgF Гюнц (Gunlz, 1891) получил п о л у ф т о р и с т о е
с е р е б р о Ag 2 F, разлагаемое водою на AgF -f- Ag. Оно же образуется при действии
крепкого раствора AgF на молекулярно раздробленное серебро.
[633] Когда подготовленная фотографическая пластинка подверглась (в фокусе
камеры) действию света, еще изображение не видно. Оно выступает от действия «про­
явителей». Обыкновеннейшими проявителями служат растворы FeS0 4, пирогаллола, щаве­
левокислой соли закиси железа, гидрокснламина, гидрохинона (действие его особенно
хорошо и применение удобно), сернистокалиевой соли и т. п. Химические процессы
фотографии имеют большой интерес не только практического, но и теоретического свой­
ства, но я считаю- невозможным в этом кратком руководстве вдаваться в столь частную
область, еще мало разработанную с теоретической стороны. Тем не менее остановимся
над некоторыми сторонами этого предмета, представляющими интерес в чисто-химическом
смысле, а особенно на том, что касается п о л у х л о р и с т о г о с е р е б р а Ag a Cl п
ф о т о - с о л е й (доп. 632). Несомненно, что AgCl, темнея от действия света, уменьшается
в весе, и надо полагать, что при этом образуется смесь AgCl с Ag s Cl и с Ag, но уедине­
ние полухлористого серебра удалось только в последнее время Гюнцу или помощи полу­
ченного "им (см. доп. 632) Ag 2 F. Многие (в том числе Ходжкинсон) принимали, что при
распадении AgCl от действия света образуется хлорокись серебра. Опыты Вери Ли
(t889), а также и А. Ричардсона (1891) показали, что в составе образующегося продукта
вовсе нет кислорода и потемнение AgCl обусловливается вероятнее всего образованием
Ag 2 Cl. Это вещество было уединено Гюнцем (1891) при пропускании HCl над кристал­
лическим Ag 2 F. Аналогичным образом, пропуская HJ, получено Ag 2 J, а пропуская H 2S,
также и Ag 4S. Лучше всего Ag 2 Cl получается действием треххлористого фосфора ііа
Ag 2 F. Ag 2 Cl обладает легко сменяющейся окраской с оттенками от фиолетово-красного
цвета до фиолетово-черного цвета. Прп действии света получается такое же (изомерное)
вещество темного цвета, которое при нагревании распадается на AgCl -f- Ag. Синеродистый
калий, действуя на Ag 2 Cl, дает Ag -f- AgCN -f- KCl, на основании чего можно было изме­
рить теплоту образования Ag 2 CI, она = 29,7, тогда как тепло образования AgCl = 29,2.
т.-е. реакция 2AgCl + Ag 2 Cl -f- Cl отвечает поглощению 28,7 б. кал. Если допустить обра­
зование подобного соединения при действии света, то становится понятным, что его
энергия затрачивается на указанное разложение. Вери Ли (1892) подвергал AgCl, AgBr
и AgJ давлению (конечно в темноте) в 3000 атм. и растиранию с водою в ступке и заме­
тил изменение в цвете, показывающее начало разложения, которому благоприятствуют
при действии света и возникающие молекулярные токи (Лермантов, Егоров). Изменения
от действия света в цвете галоидных солей серебра и способность их после того давать
при действии «проявителей» видимое фотографическое изображение ныне должно считать
связанным с началом разложения AgX, ведущим к образованию Ag«X, и разнообразные
по оттенкам цвета фото-соли считать системами, содержащими такие Ag 2 X Вери Ли
получил такие фото-соли не только путем действия света, но и многими иными, которые
мы перечислим для доказательства того, что они содержат продукты неполного соедине­
ния Ag с галоидами, а за такие и должно считать Ag 2 A. Фото-соли получены: 1) при
неполном хлорировании серебра; 2) при неполном разложении Ag 2 0 или Ag" 2CO, нагрева­
нием с последующей обработкою галоидного кислотою; 3) действием азотной кислоты или
NajS,0, на Ag 2 Cl; 4) смешением раствора AgNO, с гидратами FeO, МпО и СгО и оса­
ждением HCl; 5) обработкою HCl продукта, получающегося при восстановлении лимонно-
серебряной со.тп в водороде, и 6) действием молочного сахара на AgNO, в смеси с содою
и затем с HCl. Все эти реакции должны вести к образованию продуктов неполного со­
единения с галоидом и дают фото-соли такого же разнообразного цвета, как и те, которые
получаются при действии проявителей на освещенные галоидные соли серебра.
Применяемые ныне чаще всего броможелатинные фотографические пластинки,
вероятно, содержат галоидные и органические соли серебра в коллоидальном состоянии;
см. доп. 634.
[634] Для того, чтобы уловить момент окончания реакции между AgNO, и Cl,
к титруемому раствору хлористого металла прибавляют несколько капель раствора К 2 Сг0 4 .
Пока не весь хлор осел в виде AgCl, осадок (после взбалтыванпя) бесцветен, а когда
весь хлор осел, образуется Ag 2 Cr0 4 , окрашивающее осадок в красно-бурый цвет; это зави­
сит от того, что AgjCr0 4 , с ЛСІ дает AgCl. Жидкость, для точности определения, должна
иметь среднюю реакцию на лакмус. [О других способах см. аналит. химию. (Г.)]
Отличаясь явного и часто применяемою нерастворимостью, хлористое серебро не
выделяется в видимый осадок, а остается некоторое время в виде коллоидального (про-
рачного) раствора (гидрозоля), если образуется в присутствии избытка клея и тому по­
добных коллоидальных веществ (даже крепкого раствора сахара, по Лобри де Брюин, 1902).