Page 498 - Основы_химии

490 [632

Хлористое серебро представляет различные видоизменения в сложении своих моле­
кул, что видно даже в изменениях консистенции осадка и в различном действии света,
который отчасти разлагает AgO. Стае и Кери Ли изучили такие фото-соли, имеющие
особое значение для фотографии в химическом отношении. Здесь еще много неопреде­
ленного, тем более что Аоней с Б. Бэкером показали, что вполне высушенное AgCl,
в темноте внесенное в совершенную пустоту, светом нисколько не разлагается.
Б р о м и с т о е и й о д и с т о е (в виде минералов бромаргирита и иодаргирига в при­
роде) серебро во множестве отношений сходны с хлористым, но степень сродства серебра
с иодом, повидимому, больше, чем с хлором и бромом (хотя тепла выделяется менее, доп.
638). Это вывел Девилль из многих опытов. Так, хлористое серебро при действии
иодистоводородной кислоты выделяет соляную кислоту, образуя йодистое серебро. Мелко
раздробленное серебро легко выделяет водород при действии иодистоводородной кислоты;
оно производит такое же разложение и хлористоводородной кислоты, но в значительно
меньшей мере и только с поверхности. Различие хлористого и йодистого серебра осо­
бенно замечательно потому, что при образовании первого происходит большее сжатие,
чем при образовании второго. Объем AgCI = 26, хлора 24, серебра 10, сумма = 34,
след., произошло сжатие; при образовании же йодистого серебра происходит расширение,
потому что объем Ag 10, J 26, AgJ 39 (плотность AgCi 5,59; AgJ 5,67), вместо 36. Атомы
хлора, не раздвигаясь, вместили атомы серебра, а атомы иода должны были раздвинуться,
когда соединились с серебром. По отношению к серебру дело представляется иначе:
расстояние его атомов в металле = 2,2, в хлористом серебре = 3,0, в йодистом = 3,5, след.,
его атомы в обоих случаях значительно раздвинуты. Весьма замечательно также, что
для AgJ Физо наблюдал, что плотность его с нагреванием увеличивается, т.-ѳ. происхо­
дит сжатие, а при охлаждении расширение. Для понимания того, что AgJ прочнее AgCl
и AgjO, проф. H . H . Б е к е т о в , в сочинении «Исследования над явлениями вытеснения»
Харьков, 1865), предложил особую гипотезу, которую мы изложим почти словами автора,
S [ля алюминия — окись А1 2 0 8 прочнее АІ а СІ в и йодистого алюминия AI 2 J e . В окиси коли­
чество металла относится к количеству соединенного с ним элемента так, как 54,8
(AI = 27,4) относится к 48 или отношение = 112 : 100; для А1 2СІ в оно = 25 : 100, для
= 7 : 100. Для серебра окись (отношение = 1350 : 100) менее прочна, чем хлори­
Al 2 J e
стое (отношение = 33 : 100), а йодистое соединение (отношение веса металла к весу
галоида = 85 : 100) есть наиболее прочное. Из этих и подобных им примеров видно,
что наиболее прочными соединениями оказываются те, у которых веса соединяющихся
тел становятся почти одинаковыми. Это отчасти может быть объяснено притяжением
однородных атомов и после перехода их в соединение с другими. Это притяжение про­
порционально произведению действующих масс. В окиси серебра притяжение Ag 2
к Agj = 216 -216 = 46 656, а притяжение Ag s к 0 = 216-16 = 3456. Притяжение однород­
ных частиц, таким образом, противодействует притяжению разнородных. Первое, конечно,
не побеждает последнего—иначе было бы распадение, но все-таки уменьшается проч­
ность. В случае же равенства или близости величины соединяющихся масс, притяжение
однородных частей будет наиболее противодействовать прочности соединения; иначе
говоря, при неравенстве соединенных масс частицы имеют наклонность перейти к эле­
ментарное состояние, разрушиться, чего нет в такой мере при равенстве соединяющихся
масс. Поэтому существует стремление больших масс соединяться с большими, а малых
с малыми, напр., Ag s O + 2KJ дают К 2 0 -f- 2AgJ. Особенно ясно влияние равенства масс
на прочность при повышении температуры. Ag 2 0, HgO, A u 2 0 8 и тому подобные окислы,
составленные из неравных масс, разлагаются в жару, тогда как окислы легких металлов
не так легко (как и вода) разлагаются в жару; AgCl и AgJ приближаются к условию
равенства масс и не разлагаются уже нагреванием. Самые прочные относительно дей­
ствия жара окислы суть: MgO, СаО, Si0 2 , А1 2 0„ приближающиеся к условию равенства
масс. По этой же причине HJ легче разлагается, чем HCl. Хлор не действует на MgO
или А1 2 0 8 , но он действует на СаО, Ag a O и т. п. Это объясняется отчасти тем, что,
принимая теплоту за движение и зная, что атомная теплоемкость простых тел одинакова,
должно полагать, что количество движения атомов (их живая сила) одинаково, а так как
оно равно произведению массы (веса атома) на квадрат скорости, то чем больше пай,
тем меньше квадрат скорости, и если веса паев близки, то и скорости движения атомов
близки. Потому, чем больше будут отличаться между собою веса соединенных атомов,
тем больше будет различия в их скорости. С возрастанием температуры разности ско­
ростей будут увеличиваться, и потому температура разложения настанет тем скорее,
чем больше была первоначальная разность, т.-е. чем большая разность весов соединен­
ных тел. Чем ближе эти веса, тем сходственнее движение разнородных атомов и, след.,
тем прочнее получающееся тело. — Отсутствие соединения Ь с О, когда есть соединения
О с Cl, большая прочность кислородных соединений J, чем CI, прочность BN при непроч­
ности CN, большая стойкость соединений кислорода 'с ураном и торием при нестойкости
многих кислородных соединений более легких элементов и множество подобных случаев
показывают, что для понимания истинных отношений сродств еще далеко не достаточно
и тех дополнений к механической теории химических явлений, которые дает H. Н. Беке­
тов. Тем не менее в его способе объяснения относительной прочности многих соедине-