Page 497 - Основы_химии

629 — 632] С О Е Д И Н Е Н И Я С Е Р Е Б Р А . 489

[629] Если раствор серебряной соли осадить посредством едкого натра и капля по
капле прибавлять раствора едкого аммиака до полного растворения, то жидкость, по
испарении, выделяет фиолетовую массу кристаллической окиси серебра. Оставляя влаж­
ную окись серебра с крепким раствором едкого аммиака, получают черную массу, легко
разлагающуюся, особенно при трении, с сильным взрывом. Образующееся черное веще­
ство (получено Бертоллё) носит название г р е м у ч е г о с е р е б р а . Вероятно, это
есть или соединение, подобное другим соединениям окислов с аммиаком, а при взрыве
кислород окиси серебра с водородом аммиака дает воду, при чем, конечно, выделяется
теплота и образуется газообразный азот, или же, как утверждает Рашиг (1886), гремучее
серебро содержит NAg 8 , или один из амидов (напр., NUAg 2 = NH 8 -f- A g 2 0 — Н 2 0) *). То же
самое гремучее серебро получается, если к раствору азотносеребряной соли в аммиаке
прибавить едкого кали. Опасные взрывы, производимые этим соединением, заставляют
быть очень осторожным, когда соли серебра приходят в прикосновение с аммиаком
и щелочью (см. гл. X V I , доп. 427).
[630] Примечательно, что медь вытесняет серебро из растворов его солей, а окись
серебра вытесняет окись меди из ее солей. Руководствуясь теми понятиями, которые
высказаны в X V главе, можно дать себе в этом некоторый отчет. Объем атома с е р е б р а =
= 10,3, меди = 7,1» окиси серебра = 31, а окисп меди = 13. При образовании СиО про­
изошло большее сжатие, чем при образовании Ag 2 0, потому что для СиО (13 — 7 = 6)
объем от присоединения кислорода увеличился очень немного, тогда как объем окиси
серебра значительно более объема металла, в ней заключающегося, т.-е. объем кислорода
велик (31 — 2-10,3 = 10,4). Значит, окись серебра составлена рыхлее окиси меди, оттог
она менее постоянна, чем окись меди, оттого медь вытесняет серебро, но зато между
атомами окиси серебра осталось более промежутков, чем у окиси меди; оттого Ag 3 0 может
давать соединения более прочные, чем такие же соединения окиси меди. Это оправды­
вается числами и наблюдениями реакций. Удельный вес серномедной соли в безводном
состоянии = 3,53, а серносеребряной соти = 5,36; объем молекулы первой соли CuSO,
равен 45, а второй Ag 2 S0 4 = 58. Группа S0 8 в медной соли как бы заняла объем
45 —13 = 32, а в серебряной соли объем 58 — 3 1 = 2 7 , след., при образовании медной
соли из окисп произошло меньшее сжатие, чем при образовании серебряной соли, след.,
последняя должна быть прочнее, чем первая. Поэтому окись серебра и может разложить
соль окиси меди. По отношению же к металлам обе" соли образовались почти с одина­
ковым сжатием, потому что в 58 объемах серебряной соли заключается 21 об. металла
(разность = 37), а в 45 об. медной соли 7 об. меди (разность = 38). Следует заметить,
сверх того, что окись меди вытесняет окись железа, как окись серебра вытесняет окись
меди. Серебро, медь и железо вытесняют друг друга в виде окисей в написанном
порядке, а в виде металлов — в противоположном (Fe, Си, Ag). Причина такого порядка
вытеснения окпсей лежит, между прочим, и в их составе. Они имеют состав: Ag 2 0,
и Fe 2 0 8 , — окись с меньшим содержанием кислорода вытесняет ту, у которой
Cu 2 0 2
больше кислорода, потому что с увеличением содержания кислорода уменьшается основ­
ной характер. Медь вытесняет также и ртуть из ее солей. При этом заметим, что
Спринг (1888), оставляя на 2 часа смесь сухой HgCI с медью, заметил явное восстано­
вление, что относится к числу тех явлений, которые демонстрируют существование по­
движности частей (т.-е. атомов и молекул) в твердых телах. Должно заметить, что чер­
ные пятна, происходящие на коже и платье от восстановления металлического серебра,
исчезают при действии раствора сулемы, а также синеродистого калия, потому что эти
соли действуют на мелко-раздробленное серебро.
[631 1 Для растворения 1 вес. ч. AgNO, требуется (по Кремерсу) воды при 0°
0,82 ч., прп 19°,5 0,41 ч., прп 54° 0,20, при 110° 0,09 ч. воды, а по Тильдену при 125°
0,0617 и при 133° 0,0515 частей воды.
[632J Хлористое серебро совсем почти нерастворимо в воде, но в воде, содержа­
щей в растворе хлористый натрий, или соляную кислоту, или другие хлористые металлы
и многие соли, хлористое серебро отчасти растворимо"; так, при 100° сто частей воды,
насыщенной поваренной солью, растворяют 0,4 ч. хлористого серебра. Бромистое и йоди­
стое серебро в этом отношении обладают меньшею растворимостью, так же как относи­
тельно всех других растворяющих веществ. Х л о р и с т о е с е р е б р о р а с т в о р я е т с я
в р а с т в о р а х а м м и а к а , с и н е р о д и с т о г о к а л и я и с е р н о в а т и с т о - н а ­
т р о в о й с о л и Na 2 S 2 0 8 . Бромистое серебро и в этом отношении совершенно почти сходно
с хлористым, йодистое же серебро почти нерастворимо в растворе аммиака. При рас­
творении происходят, конечно, новые соединения серебра. Хлористое серебро поглощает
даже сухой аммиачный газ, образуя весьма непрочные аммиачные соединения. При
нагревании эти (гл. V I , доп. 179) соединения выделяют аммиак, так же как и при дей­
ствии кислот. С синеродистым калием хлористое серебро вступает в двойное разложе­
ние, образуя растворимую двойную соль, как это далее мы опишем; с 2S'a 2S 20 8 также
получается двойная растворимая соль NaAgS 2 0 8 .

*) Амид AsNH 2 получен Франклином (1903) осаждением раствора AgN0 8 в жидком аммиаке таким же
раствором KN'H 2 (см. стр. ііі). (Т.)