Page 491 - Основы_химии

618 — 619] С О Е Д И Н Е Н И Я М Е Д И . 483

для льда ниже 0°), но вода, лед и пар (три фааы, а тело одно) могут пребывать в неизмен­
ном равновесии только при 0° и соответственном давлении; при перемене t останутся или
только лед и пар, или только жидкая вода и пар, а при повышении давления не только
пар превратится в жидкость (останутся опять 2 фазы), но температура образования
льда понизится (на 1000 атм. около T) [ I т., доп. 43 и стр. 430 (Г.)]. Система из данного
числа п тел, представляющая тоже п число фаз, носит название бивариантной. В ней
при данной темп, можно иметь целый ряд давлений. Если тел п, а фаз п — 1 , п—2 и т. д.,
системы будут три-, тетра- и т. д. вариантные. Правило фаз приложимо к рассмотрению
образования из насыщенных растворов простых или двойных солей и ко множеству
других чисто химических отношений. Так, напр., в указанном выше случае, когда тела
суть KCl, CuCl s и Н 3 0, совершенное равновесие (выражающее здесь растворимость), со­
стоящее из 4 фаз, отвечает следующим 7 случаям, рассматривая лишь фазы (выше 0°)
A = CuCl s 2KClH s ö, Я = СиС1 2КС1, C=CuCl a , 2H a O r KCl, раствор и пар: 1) А + В + рас­
4
твор + пар; 2) А + С - раствор -f- пар; 3) А 4 - KCl -+- раствор -f- пар; 4) А 4 - В 4 - С -f-nap
(надо видеть, что В 4 - KCl - раствор дадут А); 5) А + С + KCl - пар; 6) В + С+
4
4
4-раствор4-пар и 7) A4-KCl4-раствор4-пар. Так, выше 92° из А происходит В-\-KCl.
Правило фаз, сводя сложные случаи химического воздействия к сравнительно простым
схемам и графикам, облегчает их подробное изучение и позволяет разыскивать хими­
ческие отношения, касающиеся растворов, диссоциации, двойных разложений и тому
подобных случаев, а потому заслуживает полного внимания, но подробное развитие
этого предмета должно искать уже в сочинениях по физической химии (см. также доп. 390,
391, 542, 583 и др.) *).
[618] Средняя а з о т н о - м е д н а я с о л ь CuN ä O e 3H s O получается в виде расплы­
вающейся и растворимой в спирте соли голубого цвета, при испарении растворов меди
или окиси меди в азотной кислоте. Она столь легко разлагается при действии жара,
что из нее нет возможности выделить кристаллизационную воду до начала разложения.
При накаливании средней соли, образующаяся окись меди вступает в соединение с осталь­
ною неразложившеюся среднею солью и дает основную соль: CuN 2 0,2CuH s O s . Та же
самая основная соль получается, если к раствору средней соли прибавить некоторое
количество щелочи или водной окиси меди, а также углемедной соли; даже при кипя­
чении с металлическою медью средняя соль разлагается, образуя основную соль в виде
зеленого порошка, легко разлагающегося прп действии жара и оставляющего окись
меди. Соль, имеющая состав CuN a O e 3CuH 2 0 2 , в воде почти нерастворима.
Средняя у г л е м е д н а я с о л ь CuCO s встречается в природе, хотя чрезвычайно
редко. Если же смешивать растворы CuA" s с растворами углещелочных солей, то вы­
деляется, как при магнезии, углекислый газ и образуются основные соли, притом, смотря
по темп, и условиям реакции, различные. Смешивая холодные растворы, получают голу­
бой объемистый осадок, содержащий эквивалентное количество углемедной соли и водной
окиси меди (после стояния или нагревания; состав как у малахита, уд. вес 3,5): 2CuS0 4 4-
4 - Н 2 0 = + С 0 2 . Если полученный голубой осадок на­
4-2Na 8 C0 s CuH a 0 2 CuC0 3 4 - 2Na s S0 4
гревать в жидкости, то осадок теряет воду и превращается в зернистую зеленую массу
состава Си 2 С0 4 , т.-е. в соединение средней соли с безводной окисью меди. Эта соль
окиси отвечает орто-угольной кислоте С(ОН) 4 = СН 4 0 4 , где 4Н заменены Си 2 . При даль­
нейшем кипячении эта соль теряет часть угольной кислоты, образуя черную окись меди,—
столь непрочно ее соединение с С0 2 . Другая основная соль, встречающаяся в природе,
CuH 20 22CuCO,, известная под именем медной лазури пли медной сини, при кипячении с
водою также теряет углекислоту. Смешивая раствор CuS0 4 с полуторно-угленатровою солью,
сперва не получают осадка, а при нагревании образуется осадок состава малахита; а
нагревая азотномедную соль с мелом, Дебрэ получил искусственно и медную лазурь.
Двухлористая медь CuCL, кристаллизующаяся с 2Н а 0, легко растворима в воде.
Если к крепкому ее раствору прибавить много H 2 S0 4 , то после охлаждения выделяется
безводная CuCI 2 (Виар, Yiard, 1902).
[619] Серномедная соль хотя обыкновенно кристаллизуется с 5Н 2 0, т.-е. иначе,
чем соли Mg, Fe и Ми, но с ними вполне изоморфна (стр. 50), как видно не только
потому, что дает с ними изоморфные смеси, содержащие одинаковое количество кристал­
лизационной воды, но и по тому, что легко образует, как все основания, сходные с MgO,
двойные соли Ä 2 Cu(S0 4 ) a 6H a O, где Й = К, Rb, Cs, одноклиномерной системы. Подробное
исследование кристаллических форм этих солей, произведенное Туттоном (1893) (см.
гл. X I I I , доп. 353), показало: 1) что 22 исследованные соли состава Ä a M(S0 4 ) 2 6H 2 0, где
Й = К, Rb, Cs, a A f = M g , Zn, Cd, Mn, Fe, Co, Ni, Си представляют полнейшее кристал­
лографическое сходство; 2) что во всех отношениях соли Rb представляют переход от
солей К к солям Cs; 3) что легче всего образуют кристаллы соли Cs, труднее всего
соли К, и для Cd и Мп соли калия даже не удалось получить в хорошо образованных

•) Си. кроме того I т., стр. 432—443 и ст. Н. С. К у р н а к о в а «Растворы и сплавы». В 1 т. «тело. Гибйса
названо «индивидуальным слагаемым» системы, «совершенное равновесие» — е е унивариантностыо и т. д.
(1 т., стр. 434). И. С. Курников сохраняет номенклатуру настоящего дополнения. Более широкая Формулировка
взглядов Гиббса названа в I т. «законом Фаз». (Г.)