Page 480 - Основы_химии

472 Д О П О Л Н Е Н И Я к Г Л А В Е Х Х Ш . ( 6 0 ?

будут рсагпровать, очевидно, как кислоты; они образуются одновременно с солями пер­
вого рода и в них переходят. Получаются эти соли или прямым растворением закиси
платины в воде, содержащей сернистую кислоту, или пропусканием S0 2 в раствор дву-
хлористой платины в соляной кислоте. Если раствор двухіористой платины или закиси
платины в сернистой кислоте насытить содою, то получится белый, трудно в воде рас­
творимый, осадок, содержащий PtNa„(S0 8 Na) 4 7H 2 0. Если этот осадок растворить в неболь­
шом количестве соляной кислоты и оставить этот раствор испариться при обыкновенной
температуре, то выделяется соль другого типа PtNa»(S0 8 ) 2 H 2 0 в виде желтого порошка,
мало-растворимого в воде. Аналогичная с первою солью, соль калия PtK 2 (S0 3 K) 4 2H 2 Ü
осаждается при пропускании Sü 2 в раствор K 2 S0 8 , если в этом последнем будет взболтана
закись платины. Подобная же соль известна и для аммония, с HCl она дает соль второго
рода Pt(NH 4 ) 2 (SOj) s H 2 0. Если в водный раствор S0 2 прибавить нашатырной платины, то
сперва происходит раскисление, СІ 2 отделяется, получается соль типа PtA 2 , потом проис­
ходит двойное разложение с серниётоаммиачнои солью и образуется (в эксикаторе) соль
состава Pt(NH 4 ) 2 CI 3 (S0 3 ll). Кислотность этого вещества понятна из того, что в нем заклю­
чаются элементы SO sH — сульфоксила с водородом, незамещенным еще металлом. Насы­
щая раствор этой кислоты "поташом, получают оранжевые кристаллы солп калия, состава
l't(NH 4 ) 2 Cl 3 (S0 8 K). Здесь, очевидно, пай хлора в Pt(NH 4 ) s Cl 4 заменен одновалентным остат­
ком сернистой кислоты. Из солей подобного рода особенно легко получается и очень,
хорошо кристаллизуется в бесцветных кристаллах соль Pt(NIl 4 ),,Cl.(SO a ll) 2 H B 0, образую­
щаяся при растворении Pt(NH 4 ) 2 Cl 4 в водном растворе сернистой кислоты. Трудная выде-
ляемость из этого рода солей сернистого газа и платины указывает на те же самые
основные признаки в характере соединений этого рода, какие замечаются и в двойных
синеродистых солях платпны. При переходе в сложную соль элементы металла 14 и
группы S0 2 изменили свои отношения (сравнительно с PtA" 2 или S0 2 A 2 ), подобно тому,,
как Cl в солях КС10, КС10 8 и КС10 4 изменил свои отношения сравнительно с HCl или KCl.
F) Не менее характерны двойные а з о т и с т о - п л а т и н о в ы е с о л и (Со дает
такие же соединения). Они отвечают азотистой кислоте, соли которой ß N 0 2 заключают
одновалентный остаток N0 2 , могущий заменить хлор, и потому соли этого рода должны по-
общему типу образовать ІЧЛ 2 (К0 2 ) 4 , и такая соль калия действительно получена при
смешении раствора PtK 2 Cl 4 с раствором азотистокалиевой соли, при чем жидкость обесцве­
чивается, в особенности легко при нагревании, что и указывает на перемену химическото-
распределения элементов. Но мере обесцвечивания жидкости выделяются мало-по-малу
трудно растворимые, бесцветные призмы калиевой соли K 2 Pi(N0 2 ) 4 , не содержащие воды.
Раствор этой соли с азотносеребряною солью дает осадок PiAg 2 (N0 2 ) 4 . При посредстве
этой соли и хлористых металлов двойным разложением можно заменить серебро различ­
ными другими металлами. Мало-растворимая баритовая соль, при обработке пайным
количеством серпой кислоты, дает растворимую кислоту, способную под колоколом воз­
душного насоса выделяться в красных кристаллах. Это есть кислота состава PtH.(NO s ) 4 .
Калийной соли K 2 Pt(N0 2 ) 4 отвечают (Ybzes, 1892) K 2 Pl(N0 2 ) 4 Br 2 и K 2 PI(N0 2 ) 4 C1 2 и по этому
же типу K 2PtA'e другие соединения, где А' отчасти замещен CI или Вг, отчасти (N0 2 ),
в чем и виден переход к тину двойных солей, подобных нашатырной платине.
Во всех предшествующих сложных (комплексных) соединениях 14 замечается
общий тип PtA' 22jWA (т.-е. двойных солей, отвечающих РіО) или РьѴ 2 А 4 = Pt(JWA' 2) 2, отве­
чающий Pt(110) 2 с заменою О эквивалентными ему X*. Скопление для" Pt многих подобных
комплексных соединений (см. далее доп. 607 —6і8), без сомнения, не случайно, как видно
уже по многим чертам их внешнего сходства, и вероятно находится в связи, во-первых,
с малою энергичностью солеобразонателыгой способности платипы п, во-вторых, с много-
валентностью ее в соединениях. Элементы, образующие часто подобные «комплексные»
соединения, как-то: Cr, Со, Fe, Mo, W и т. п., имеют эти же признаки, и можно думать,,
что некоторые особенности реагирования органических соединений (напр., трудное — не
солеобразное реагирование продуктов металепсии, малая скорость многих реакций и т. п.)
зависят от тех же причин, какие ведут к образованию «комплекспых» соединений. Для
предстоящих периодов химии здесь, по мнению моему, содержится одна из важнейших и
интереснейших задач, могущая осветить и смутно понимаемую область растворов, и природу
сил, управляющих образованием соединений.
[607] Не считая полезным вдаваться в оценку многих гипотез, рождавшихся в разное
время и касающихся строения платиновоаммиачных соединений, так как ни одна из гипо­
тез не предугадывала фактов, и все слагались лишь для картинного представления узнан­
ного, с своей стороны, я считаю неизлишпим по возможности связать аммиачные соеди­
нения платины с другими более или менее выясненными в предшествующих дополнениях
(особенно в доп. 606), сложными «комплексными» соединениями платины. Нам кажется
наиболее важным д л я н а ч а л а выяснить сходство в образовании разных сложных соеди­
нений, и вот это-то сходство аммиачных соединений с соединениями водными п двойными
солями и составляет главную цель первичного обобщения. Признаем мы в платине во-
всяком случае не только 4 сродства, выражающиеся в соединении 1ЧСІ 4, а допускаем пх
большое число, если только с ч е т с р е д с т в действительно возможен. Так, и в сере м ы
признаем не два, а гораздо больше сродств, яснее действуют по крайней мере 6 сродств-