Page 477 - Основы_химии

605—606] С О Е Д И Н Е П И Я П Л А Т И Н О В Ы Х М Е Т А Л Л О В . 469

анионов, например, в солях JV 2 [OS0 2 A 4 ], а также в так называемых осмил-окси-соеди-
неннях J/JOsO s . О . Л' А ]. Аналитически важны соединения осмия с тпомочевипой общей
формулы [OS6CS(MI 2 ) S JA 8 OH, окрашепные в интепсивно-красный цвет. Образование соеди­
нения [Os6CS(NH 2) 2]'j' H служит наиболее чувствительной качественной реакцией для от­
крытия осмия. Предел чувствительности лежит при содержаний одной части осмия на
80 000—100000 ч. воды (Л. А. Чугаев, 1917).
Осмий в высокой степени обладает свойствами катализатора. При этом эта спо­
собность присуща как самому металлу в состоянии мелкого раздробления, так и не­
которым его соединениям, напр., Os0 4 . Благодаря этому качеству осмий находит
применение к технике, напр., при контактпом синтезе аммиака из элементов по Габеру и
Россиньолю. Представление о громадной каталитической активности осмия дают цифры,
полученные Паалем и Амбергером, изучавшими каталитический распад перекиси водо­
рода под действием коллоидального осмия. Оказалось, что вполне достаточно содержания
осмия в 0,00000000091 г металла в 1 куб. см воды, чтобы вполне заметно ускорять
процесс распада Н 2 0 2 по ур-ию:
= 2Н 2 0 + 0 2 .
2 Н 2 0 2
Точно также и 0s0 4 , особенно в слабо-щелочном растворе, сильно катализует распад
(Чугаев и Викерман, 1921). Металлический осмий находит применение в производ­
Н 2 0 2
стве лампочек накаливания. Четырехокись осмпя является весьма ценным реактивом при
гистологических работах (фиксирование тканей, окраска жировых клеток). (А. Гринберг.)
[605] Хотя палладий дает с хлором п др. такие же формы соединения, как Pt, но
восстановление его до И„Y 2 идет гораздо легче, чем Pt('.l 4, для иридия также очень легко.
IrCL, действует как окислитель, легко отдает / і своего хлора множеству веществ, при
1
нагревании его легко отделяет, и только при низких температурах хлор и царская водка
переводят его в ІгС1 4. Выделяя хлор, иридий дает легче, чем ІгС1 2, и чаще весьма проч-
пую, нерастворимую в воде (но растворимую в KCl, потому что образуется K sIrCl„) 1гС1 8
(может-оыть это тело есть Іг 2С1„ = ІгС1 2ІгС1 4). Эта форма, отвечающая 1гА' 8> очень прочна
и отвечает о с н о в н о й о к и с и Іг 2 0 8 , подобной окисям Fe 2 0 8 и особенно Со 2 0 8 . Этой
форме соответствуют и такие же аммиачные соединения, как окиси кобальта. Хотя ири­
дий и дает кислоту в виде соли К 2 1г 2 0„ но отвечающего хлористого соединения 1гСІ 6 он,
как и железо (и хром), не дает. Вообще здесь, как и в других элементах, нельзя еще
по окисленным формам судить о хлорных. С иридием в этом отношении очень сходен
родий (как 14 с 1М). Для него HhCI 4 чрезвычайно легко разлагается, a RhCl 3 — очень
прочна, как и многие соли вида HhA 3 . Столь же между собою сходны осмий и рутений.
Вообще, в Os и liu развит кислотный характер более, чем в Pt, Ir. Вообще, для плати­
новых металлов приложимость периодичности элементов — в зависимости от веса атома —
выступает с полною ясностью и, при изучении, сильно облегчает дело.
[606] Кислотность платиново-синеродистой кислоты II 2PtC»/ 4 [см. стр. 191, прпм. (Г.)]
объясняется влиянием на водоррд платины и скоплением сиперодистых групп. Так,
цпануровая кислота 1I 3 (CN) 3 0 3 представляет уже энергическую кислоту, но отношению
к циановой кислоте HCNO. Образование же соединения с пятью молекулами кристаллиза­
ционной воды подтверждает мнение о существовании в платине способности образовывать
соединения еще высших типов, чем то выражается в соляных ее соединениях.
Посредством двойных разложений калиевой, или водородной, или серебряной
солей получен целый класс п л а т и н о в о - с и н е р о д и с т ы х с о л е й общего типа
Ptfl 2 (CN) 4 nH 2 0. Напр., соли натрия и лития содержат, как и соль калия, три пая воды..
Соль натрия растворима в спирте и воде. Аммиачная соль представляет состав
Pt(NH 4 ) 2 (CN) 4 2H 2 0 и дает кристаллы, отражающие голубой и розовый цвета. При 300°
эта аммиачная соль разлагается, выделяет воду и сиперодистый аммоний, оставляя зелено­
ватую д в у с и н е р о д и с т у ю п л а т и н у Pt(CN) 2, перастворимую ни в воде, ни в кисло­
тах и способную растворяться как в KCN, так и в I1CN и других синеродистых метал­
лах. Та же самая двуспнеродистая платина получается при действии серной кислоты на
калиевую соль, в виде красно-бурого аморфного осадка. Наиболее характерными пз солей
платиново-спнеродистой кислоты должно считать щелочно-земелыше. Соль магния
PtMg(CN) 4 7Il 2 0 легко кристаллизуется в квадратных призмах с боковыми гранями метал­
лически-зеленого цвета и конечною площадкою темно-голубого цвета. Она просвечи­
вает по главной осп кармпново-красным цветом, а по боковым осям — темно-красным
цветом, легко теряет при 40° 2Н 2 0 п тогда становится голубою (тогда она содержит
5П 2 0, что часто повторяется в платнпово-синеродистых соедппепиях). Водный рас­
твор ее бесцветен, а спиртовый раствор выделяет желтые кристаллы. При 230°
выделяется н остаток воды. Опа получена насыщением платиново-синеродистой
кислоты магнезией п двойным разложением баритовой соли с серно-магнезиалыюю.
Соль стронция, SrPt(CN) 4 4H 2 0, кристаллизуется в молочпо-белых, ромбических табли­
цах, играющих фиолетовым и зеленым цветами. При выветривании в эксикаторе
ее поверхность играет фиолетовым и металлически-зеленым оттенками. Насыщая
баритом раствор платиново-синеродистой кислоты или кипятя в воде нерастворимую-