Page 473 - Основы_химии

И Р И Д И Й , Р У Т Е Н И Й И о с м и й . 465

Плакаты трехвалентного придия, впервые полученные Берцелиусом в 1845 г. и несколько
•ближе исследованные Клаусом (1854). W. Palmaer в своей классической работе (1895)
подробно изучил условия образования [Ir(NH 3 ) 3 J 3 ], [lr(NH 3 ) 4 A 2 ]A', [Ir(NH 3 i 5 X]A' 2 и [Ir(NH 3 ) e JA 3
я с величайшей тщательностью исследовал их химические и физические свойства. Вер-
«ер и Дефрис (0. de Tries, 1909) получили ряд комплексных аммиачных нитритов иридия,
-образующихся при действии NH 3 на [Ir(N0 2 ) 4 Cl 2 ]Na,. 2Н..О. Полученные соединения,
[ (XOj),(NH,),], [Ir(NO ä ) 2 (NH 3 ) 4 ]J и [Ir(N0 2 )(NH,)] 5 A 2 , где Х'=С\, Br, J, являются в своих
Ir
•свойствах вполне сходными с соответственными аммиачными соединениями Со, отличаясь
от последних лишь своей чрезвычайной прочностью и окраской.
При действии пиридина на (ІгС1 5ОН).)/ 2, или на Д,[ІгС1„] получаются моно- и дипи-
ридинохлороиридиты [rr(C 5H 5N)Cl 5]il!/o и і Іг(С 5 Н 5 Х) 2 СІ 4 ]Д/; Delépine (1914) получил два
изомерных иридодипиридинтетрахлорида, которые, согласно теории Вернера. могут рас­
сматриваться, как eis- и trans-изомеры. Триэтилендиаминиодид придия [Ігіл 3 ].І 3 .11 2 0 был
впервые получен В. В. Лебединским в 1917 г.; это соединение позднее (1920) было раз­
ложено Вернером и Смирновым на оптические изомеры. Л. А. Чугаев (1920) получил
Действием хлористоводородного гидразипа на К 3 ІгС1 а одноосновную комплексную кислоту
[Ir(N 2 ll 5 )Cl 5 ]H и ее цезиевую соль [Ir(N 2 H 5 )Cl 5 ]Cs.
Окись углерода, реагируя с ІгС1„, при нагревании до 150° образует крайне неустой­
чивое, легко разлагаемое водой, соединение ІгС1 2(СО) 2 (Маншо и Галль, 1925).
Дихлорид иридия, ІгС1 2, получается при нагревании ІгС1 3 до 770°, прп 790° дис­
социирует, превращаясь в монохлорид ІгСІ, меднокрасного цвета. 1гВг 2 может быть получен
нагреванием [г(ОН) 4 в токе НВг при 440°, прп 485° превращается в IrBr. IrJ 2 образуется
аз [IrJ,OH]H при 330 — 335°, дальнейшее нагревание дает IrJ. Л.А- Чугаев (1917) пред­
ложил чувствительную реакцию на иридий, основанную на способности хлороиридатов
легко окислять лейко-основание малахитовой зелени, с образованием соответствующей
краски, позволяющей обнаружить 1 ч. Іпѵ в 6 ООО ООО ч. ІІ 2 0.
Соли четырехвалентного иридия даже в очень разбавленных растворах дают
с раствором уксуснокислого бензидина лазорево-голубое окрашивание, в более крепких
растворах образуется ярко-синий осадок. Окрашивание появляется еще при содержании
в 1 л 0,0025 мг Іпѵ (В. Хлопин, 1917). (Н. Пшеницын.)
[604] Важнейшее свойство рутения и осмия состоит в том, что они даже при нака­
ливании на воздухе окисляются, и в том, что они способны давать л е т у ч и е и пахучие
(как J или N 2 0 3 ) окислы вида Ru0 4 и Os0 4 . Оба эти высшие окисла суть тела твердые,
перегоняются весьма легко около 100°, первый желтого цвета, второй бесцветен. Их на­
зывают р у т е н о в ы м и о с м о в ы м а н г и д р и д а м и , хотя водный их раствор
"(растворяются в воде оба медленно) не обладает кислой реакцией; хотя они не вытесняют
даже СО а из К 2 С0 3 , кристаллических солей с основаниями не дают и щелочные их
растворы прп кипячении отчасти выделяют ангидриды (избыток воды разлагает соль).
•Формулы Os0 4 и Ru0 4 отвечают плотности пара этих окислов. Так, Девилль для 0s0 4
нашел плотность по водороду 128 (по формуле 127,5). Теннант и Вокелен открыли эту
форму, Бергселиус, Велер, Фритцше и Струве, Девилль, Клаус, Жоли и др. содей­
ствовали ее изучению; но все-таки многие вопросы, относящиеся к ней, еще далеко не
решены. Следует заметить, что форма Л 0 4 есть высшая кислородная, а ДН 4 есть высшая
аз пзвестпых форм соединений водорода; высшие формы кислотных гидратов содержат:
Sill 4 0 4 , РН 3 0 4 , SH 2 0 4 , CIH0 4 — все по четыре пая кислорода, а потому в этом числе есть,
повидпмому, предел для простейших форм соединений водорода и кислорода. На н е-
с к о л ь к о атомов элемента или элементов может заключаться и более, чем 0 4 , Н 4 , но на
один атом в молекуле никогда более не содержится. Таким образом, простейшие виды
соединений водорода и кислорода исчерпываются сопоставлением: ЙП 4 , ДН„ ДН 2 , ДП,
ДО, ДО», Д0 3 , Д 0 4 . Крайние примеры ДЦ 4 и Д 0 4 встречаются только для таких элементов,
как С, Si, Sn, Pb, Os, Ru, дающих и с хлором соединения ДС1 4. В этих крайних ДН 4
и Л 0 4 формах соединения наименее прочны (сравним SiII 4 с РН„ SH 2 и CHI или Ди0 4
с Moo,, Zr0 2 , SrO), легко отдают часть или даже весь свой О или I , соединенный
I
с ними.
Первоначальным продуктом для получения рутеновых и осмопых соединений
служит пли о с м и с т ы й и р и д и й (в нем преобладает оемпй, от IrOs до IrOs 4 , уд. вес
от 16 до 21), встречающийся в илатпповых рудах (отличается кристаллическим сложе­
нием, твердостью и нерастворимостью в царской водке, почему легко отделяется от зерен
платины), или те нерастворимые остатки, которые получаются, как видели выше, при
обработке платины царскою водкою. В этих материалах преобладает ОСМИЙ, его иногда
до 30 — 40%, рутенпя редко более 4 — 5%- Для обработки сплавляют зерна металла
с 6 ч. цинка и потом Zn извлекают слабою соляною кислотою. Затем, по способу Фритцше
и Струве, в железном тигле плавят едкое кали с бертолетовой солью и прибавляют
обработанного осмистого иридия; тогда прп начале выделения кислорода масса действует
на металл, и реакция затем продолжается уже сама собою. Облитый водою, темный про­
дукт дает в растворе оемпй и рутений в впде растворимых солей /{ 2 0s0 4 и Ä 2 Ru0 4 ,
а в остатке получается смесь окислов иридия (отчасти Os, Rh, Ru) и неизменившихся
зерен металла. Но способу Фреми, прямо нагревают куски Oslr в струе воздуха
Менделеев. Основы химии, т. II. 30