Page 470 - Основы_химии

462 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I I .

дают соли второго рода. Если к красному раствору BhCi s прибавить крепкого КНО и ки­
пятить, то оседает гидрат окиси Rh(OH) 8 в виде черного осадка, но если раствор КНО
прибавлять понемногу, то выделяется желтый осадок, содержащий более воды. Этот
желтый гидрат окиси родия при растворении в кислотах дает желтый раствор, который
только при кипячении становится вновь розовым. Очевидно, что здесь происходят изме­
нения, подобные переменам для солей окиси хрома. И то еще замечательно здесь, что
черный гидрат, как и многие другие окисленные соединения платиновых металлов, не
растворяется в обыкновенных кислородных кислотах, а желтый легко растворим и дает
желтые растворы, выделяющие плохо кристаллизующиеся соли.
Прокаливая окисленные и другие соединения родия в водороде или осаждая цин­
ком, легко получить этот металл, уд. веса 12,1, сходный с платиною. Он при обыкновен­
ной темп, каталитически разлагает муравьиную кислоту на Н 2 и CO s (С.-К. Де­
вилль, 1874).
В форме Л.Ѵ, соли родия и иридия дают с сернисто-щелочными солями малораство­
римые осадки двойных солей состава Ä(SÖ 8 Na) 8 IJ 2 0, что позволяет выделить эти металлы
из раствора, а также и разделить между собою/потому что смесь таких содей Rh, Іг при
действии крепкой серной кислоты дает растворимую серно-иридиевую соль и оставляет
красную нерастворимую двойную соль родия и натрия. Необходимо заметить далее, что
окиси 1г 2 0 8 и Rh 2 0 8 сравнительно прочны и очень часто образуются и что они легко
дают разнообразные двойные соли и соединения, подобные кобальтиакам (напр., лутео-соли
RbA' 86NH 8, розео-соли RhA' 8 H 2 05NH 8 , пурпурео-соли Ir.X 8 5NII 8 и т. п.). П о л у т о р н а я
о к и с ь и р и д и я 1г 2 0 8 получается при накаливании ІгСІ 8 и его соединений с Na 2 C0 8 и
обработке полученного сплава водою. Окись тогда остается в виде черного порошка, спо­
собного в сильном жару давать 0 2 и Іг, восстановляемого легко, а в кислотах нерас­
творимого, что указывает на слабый основной характер этой окисн, во многом подоб­
ной таким окисям, как Со 2 0„, Fe 2 0 8 , и т. п. Мариио (1904) получил отвечающие квасцы,
напр., IrCs(S0 4 ) 2 12H 2 0 в виде растворимых желтых правильных октаэдров. Таковы л;е
квасцы с NH 4 , К, Rb. Родий также дает свои квасцы, что вновь утверждает ближайшую
аналогию Rh и Іг, закрепленную периодической системой. Гораздо более энергична, как
-основание, окись Rh 2 Ö 8 . Она при сплавлении растворяется в KHS0 4 .
Из сказанного выше об отделении платины и родия уже понятно, как получаются
соединения и р и д и я , который является главнейшим по массе спутником платины. При
описании обработки осмистого иридия мы будем иметь случай еще раз узнать путь из­
влечения соединений этого металла, нашедшего применение в технике в виде своей
окиси Іг 2 0 8 , получающейся из многих соединений иридия при накаливании с содою, восста-
новляемой легко водородом и нерастворимой в кислотах. Она применяется в живописи
на фарфоре, для получения черных цветов. Сам иридпй плавится труднее, чем Pt; спла­
вленный не разлагает кислот, даже царской водки, чрезвычайно тверд, мало ковок, уд.
вес 22,4. Порошкообразный растворяется в царской водке, даже окисляется отчасти при
накаливании, воспламеняет водород, словом, тогда очень сходен с Pt. При избытке хлора
H при нагревании он дает ІгСІ 4, но эта соль уже при 50° выделяет хлор; в виде же двой­
ных солей, обладающих характерным ч е р н ы м цветом, напр., Ir(NH 4 ) 2 Cl e , постояннее, но
и они с серною кислотою дают ІгС1 8.
[603 al (Дополнение В. В. Л е б е д и н с к о г о . ) Родий открыт Волластопом (1803)
в платиновой руде; аг. вес 102,9 (Зейберт и Коббе, 1890; Дитмар, 1909; Репц, 1909).
Для выделения родия из «платиновых остатков», последние, после обработки слабой
царской водкой для извлечения палладия (доп. 602), переводятся в раствор либо прокали­
ванием в смеси с NaCl в токе хлора (Велер, 1834), либо спеканием при красном калении
с 5-кратным количеством перекиси бария и растворением полученного продукта в цар­
ской водке (Девилль и Дебрэ, 1859).
Из раствора родий может быть выделен действием большого избытка аммиака
при нагревании — в виде мало растворимой пентаминовой соли (Rh5NH 8Cl)CI 2 (Клаус, 1854).
В пламени гремучего газа родий плавится (Ергенсен, 1886). Темп. пл. 1970—1960°
(Вартенберг, 1910; Ouertler и ІІизани, 1919). В электрической печи родий кипит и
перегоняется (Муассан, 1906). Сплавленный родий-металл серебристо-белого цвета, очень
ковкий, мягкий и тягучий.
Сплав родия с платиной (10% Ru + 90%.Pt) употребляется для изготовления наи­
более постоянных термоэлектрических пирометров (Ле Шателье, 1886), которые
являются особенна пригодными для измерения с большой точностью высоких температур-
от 1000° до 1600°.
Электропроводность родия при 0° равна 10,82 • 0 - 4 (Шульце, 1923). Уд. сопротивле­
1
ние сплава платины с родием (10%) равно 0,20-10' ом/см. Уд. в. сплавл. Rh равен 12,47
(Кирке, 1925).
Родиевая чернь; получающаяся восстановлением раствора какой-либо соли родия
цинком, формалином или муравьинокислым аммонием, обладает сильными каталитиче­
скими свойствами: она разлагает спирт в щелочном растворе на Н 2 и соль уксусной
кислоты (Девилль и Дебрэ, 1871), а формальдегид в щелочной среде — на водород
-
и соль муравьиной кислоты: СН,0 + NaON = HCOONa f І1 2 (Л. A. Чугаев, 1920) и т. п.