Page 466 - Основы_химии
P. 466

458                  Д О П О Л Н Е Н И Я  К  Г Л А В Е  Х Х Ш .  [598  а  — 5 9 9 ]

              щуюся  палладозаминовую  соль  PdCl 2NH,  (желтого  цвета),  легко  (Вильм)  очищаемую
              кристаллизацией,  а  при  накаливании  в  водороде  дающую  металлический  Pd.  Отсюда  видны
              •способы  получения  в  отдельпостп  спутников  платины."
                   [598 а]  (Дополнение  О.  Е.  З в я г и н ц е в а . )  Коренные  месторождения  платины  на
              Урале  представляют  выделения  в  толще  глубинных  ультра-основных  (богатых  MgO) ин­
              трузивных  пород  (дуниты)  или  в  породах,  образовавшихся  путем  дальнейшего  их  изме­
              нения.  Обычно  платина  находится  там  вместе  с  хромитом.  Такого  же  типа  место­
              рождения  известны  в  Канаде,  в  Экваториальной  Колумбии  и  в  Трансваале  близ  Лиден-
              бурга.  Платиновые  россыпп  образовались  путем  выветривания  коренных  пород.  Близ
              Седбери  в  Канаде  имеются  месторождения  иного  типа:  там  платина,  с  большим  содер­
              жанием  палладия,  находится  в  сернистых  медно-пиккелевых  рудах;  последние  же  вкра­
              плены  в  виде  жил  и  шлир  в  массе  глубинных  изверженных  пород  (габро,  норпты  и др.).
              К  этому  же  типу  относятся  недавно  (1923)  открытое  Н.  К.  Высоцким  месторождение
              в  Норильском  районе  Туруханского  края  в  Сибири.
                   Добыча  платины  из  коренных  месторождений  уральского  типа  производится  вы­
              ламыванием  наиболее  богатых  частей  породы,  измедьчепием  ее  и  отмывкой  металла  от
              более  легкой  пустой  породы.  Из  медно-никкелевых  руд  платина  выплавляется  вместе
              с  этими  металлами  и,  при  очистке  их  электролизом,  остается  в  шламах;  пз  последних  ее
              выделяют  сложным  химическим  путем.
                   Получение  платиновых  металлов  в  чистом  виде,  аффинаж,  впервые  начал  произ­
              водиться  Гитон-де-Морво  (1775),  Жаннети  (1790),  Бреаном  (1810)  во  Франции,
              Волластоном  (1803—1829)  в  Англии  и  П.  Г.  Соболевским,  и  В.  В.  Любарским
              <1827)  в  России.  Аффинаж  производился  в  Петербурге  в  лаборатории  Горного  Кор­
              пуса  (1827 —1841),  затем  на  Монетном  Дворе  (1841  — 1867)  и  на  Тентелевском  Хими­
              ческом  заводе  (1879—1917),  с  916  г.  работает  большой  аффинажный  завод  в  Сверд­
              ловске  (ныне  Государственный).  З а  границей  аффинажные  заводы  имеются  в  Англии,
              Франции,  Германии  и  С.-А.  С.  I I I .  Методы  и  приемы  работы  держатся  заводами
              в  секрете.  В  общих  чертах  процесс  состоит  в  следующем:  сырую  платину  раство­
              ряют  в  царской  водке,  раствор  отделяют  от  нерастворимого  осмистого  иридия  и  песка
              н  выпаривают  с  прибавкой  серной  кислоты.  Массу  солей,  полученную  при  выпаривании,
              нагревают  до  140  для  восстановления  иридия  и  родия  (К.  Клаус,  1844).  Затем  соли
              растворяют  в  воде  и  из  раствора  осаждают  чистую  платину  хлористым  аммонием  в  виде
              {NH 4 ) 2 PtCl e .  Хлороплатинат  прокаливают,  получившуюся  губчатую  платину  прессуют
              и  плавят  в  пламени  гремучего  газа  пли  в  электрической  печи.  Фильтрат  от  хлоро-
              платината  содержит  солп  спутников  платины  низших  степеней  валентности;  их  осаждают,
              восстанавливая  железом  или  цинком,  и  получают  в виде черпого  металлического  порошка
              «черни»,  или  осажденпых  металлов.
                   Нерастворимый  в  царской  водке  осмистый  иридий  и  «чернь»  служат  материалом
              для  получения  осмия,  иридия,  родия,  палладия  и  рутения.
                   Осмистый иридий спекают  с  перекисью  бария  при темп, красного  каления  (С.-К.  Де-
              вилль  и  Дебрэ)  или  сплавляют  с  перекисью  натрия,  после  чего  он растворяется  в цар-
              кой  водке.  Осмий  при  этом  превращается  в  Os0 4  и  легко  может  быть  отогнан.  Пары
              улавливают  в  раствор  щелочи  и  оттуда  осмий  осаждают  Na £S  пли  (NH 4 ) 2 S  пли  H SS.
              Металлический  о с м и й  получают  прокаливанием  0sS 2  в  закрытых  тиглях  (С.-К.  Де-
              яилль).  Если  осмистый  иридий  спекался  с  перекисью  натрия,  то  сплав  выщелачивают
              водой;  водную  вытяжку,  содержащую  осмий и рутений,  насыщают  хлором  п отгоняют  Os0 4
              и  Ru0 4 .  О с м и й  от  р у т е н и я  отделяют  вторичной  отгонкой  осмия  из кислого  раствора
              {Лейдье  и  Кенессен,  1902).
                        можно  получить  ' так  же  прямым  нагреванием  до  1000°  осмистого  иридия
                   Os0 4
              в  токе  кислорода  пли  воздуха  (Фреми).
                   Из  раствора  осмистого  иридия  в  царской  водке  и р и д и й  может  быть  выделен
              по  способу  Уолкотта  Гиббса  (1862):  все  солп,  находящиеся  в  растворе,  переводят
              в  азотисто-кислые  прибавлением  NaN0 2 ,  затем  содой  или  едким  натром  осаждают  все
              неблагородные  металлы  и  сероводородом  (после  нейтрализации)  все  платиновые  ме­
              таллы,  кроме  иридия;  разрушают  нитрит  иридия  выпариванием  с  соляной  кислотой  и
              осаждают  иридий  в  виде  (NH 4 ) 2 IrCl e  или  К 2ІгС1„.
                   «Чернь»  обрабатывается  (согласно  описанию  Дюпарка)  так:  сначала  ее  на­
              гревают  с  серной  кислотой  для  удаления  меди,  затем  извлекают  платину  и  палладий
              разбавленной  царской  водкой.  Платину  выделяют  из раствора,  как описано  выше,  NH 4C1,  а
              п а л л а д и й  в  виде'трудно  растворимой  соли  хлор-палладозамина  (Вильм)  [598].  Не­
              растворимую  часть  черпи  переводят  в  раствор  спеканием  с  перекисью  бария  п  раство­
              рением  в  царской  водке.  Иридий  получают  из  раствора,  как  описано;  р о д и й  в  виде
              упомянутой  J598]  пурпурео  (пентаминовой)  солп.  (О.  Звягинцев).
                   [599]  Влияние  размельченной  платины на многие  газообразные  вещества  уже  знакомо
              нам  из  предшествующего.  Для  этой  цели  лучше  всего  служит  так  называемая  п л а т и ­
              н о в а я  ч е р н ь ,  образующая  серый  или  черный  порошок,  остающийся  при  действии
              серной  кислоты  на  сплав  цинка  с  платиною,  пли  осаждающийся  при  действии  металли­
              ческого  цинка  на  разбавленный  раствор  платины.  Во  всяком  случае,  измельченная  пла-
   461   462   463   464   465   466   467   468   469   470   471