Page 466 - Основы_химии
P. 466
458 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х Х Ш . [598 а — 5 9 9 ]
щуюся палладозаминовую соль PdCl 2NH, (желтого цвета), легко (Вильм) очищаемую
кристаллизацией, а при накаливании в водороде дающую металлический Pd. Отсюда видны
•способы получения в отдельпостп спутников платины."
[598 а] (Дополнение О. Е. З в я г и н ц е в а . ) Коренные месторождения платины на
Урале представляют выделения в толще глубинных ультра-основных (богатых MgO) ин
трузивных пород (дуниты) или в породах, образовавшихся путем дальнейшего их изме
нения. Обычно платина находится там вместе с хромитом. Такого же типа место
рождения известны в Канаде, в Экваториальной Колумбии и в Трансваале близ Лиден-
бурга. Платиновые россыпп образовались путем выветривания коренных пород. Близ
Седбери в Канаде имеются месторождения иного типа: там платина, с большим содер
жанием палладия, находится в сернистых медно-пиккелевых рудах; последние же вкра
плены в виде жил и шлир в массе глубинных изверженных пород (габро, норпты и др.).
К этому же типу относятся недавно (1923) открытое Н. К. Высоцким месторождение
в Норильском районе Туруханского края в Сибири.
Добыча платины из коренных месторождений уральского типа производится вы
ламыванием наиболее богатых частей породы, измедьчепием ее и отмывкой металла от
более легкой пустой породы. Из медно-никкелевых руд платина выплавляется вместе
с этими металлами и, при очистке их электролизом, остается в шламах; пз последних ее
выделяют сложным химическим путем.
Получение платиновых металлов в чистом виде, аффинаж, впервые начал произ
водиться Гитон-де-Морво (1775), Жаннети (1790), Бреаном (1810) во Франции,
Волластоном (1803—1829) в Англии и П. Г. Соболевским, и В. В. Любарским
<1827) в России. Аффинаж производился в Петербурге в лаборатории Горного Кор
пуса (1827 —1841), затем на Монетном Дворе (1841 — 1867) и на Тентелевском Хими
ческом заводе (1879—1917), с 916 г. работает большой аффинажный завод в Сверд
ловске (ныне Государственный). З а границей аффинажные заводы имеются в Англии,
Франции, Германии и С.-А. С. I I I . Методы и приемы работы держатся заводами
в секрете. В общих чертах процесс состоит в следующем: сырую платину раство
ряют в царской водке, раствор отделяют от нерастворимого осмистого иридия и песка
н выпаривают с прибавкой серной кислоты. Массу солей, полученную при выпаривании,
нагревают до 140 для восстановления иридия и родия (К. Клаус, 1844). Затем соли
растворяют в воде и из раствора осаждают чистую платину хлористым аммонием в виде
{NH 4 ) 2 PtCl e . Хлороплатинат прокаливают, получившуюся губчатую платину прессуют
и плавят в пламени гремучего газа пли в электрической печи. Фильтрат от хлоро-
платината содержит солп спутников платины низших степеней валентности; их осаждают,
восстанавливая железом или цинком, и получают в виде черпого металлического порошка
«черни», или осажденпых металлов.
Нерастворимый в царской водке осмистый иридий и «чернь» служат материалом
для получения осмия, иридия, родия, палладия и рутения.
Осмистый иридий спекают с перекисью бария при темп, красного каления (С.-К. Де-
вилль и Дебрэ) или сплавляют с перекисью натрия, после чего он растворяется в цар-
кой водке. Осмий при этом превращается в Os0 4 и легко может быть отогнан. Пары
улавливают в раствор щелочи и оттуда осмий осаждают Na £S пли (NH 4 ) 2 S пли H SS.
Металлический о с м и й получают прокаливанием 0sS 2 в закрытых тиглях (С.-К. Де-
яилль). Если осмистый иридий спекался с перекисью натрия, то сплав выщелачивают
водой; водную вытяжку, содержащую осмий и рутений, насыщают хлором п отгоняют Os0 4
и Ru0 4 . О с м и й от р у т е н и я отделяют вторичной отгонкой осмия из кислого раствора
{Лейдье и Кенессен, 1902).
можно получить ' так же прямым нагреванием до 1000° осмистого иридия
Os0 4
в токе кислорода пли воздуха (Фреми).
Из раствора осмистого иридия в царской водке и р и д и й может быть выделен
по способу Уолкотта Гиббса (1862): все солп, находящиеся в растворе, переводят
в азотисто-кислые прибавлением NaN0 2 , затем содой или едким натром осаждают все
неблагородные металлы и сероводородом (после нейтрализации) все платиновые ме
таллы, кроме иридия; разрушают нитрит иридия выпариванием с соляной кислотой и
осаждают иридий в виде (NH 4 ) 2 IrCl e или К 2ІгС1„.
«Чернь» обрабатывается (согласно описанию Дюпарка) так: сначала ее на
гревают с серной кислотой для удаления меди, затем извлекают платину и палладий
разбавленной царской водкой. Платину выделяют из раствора, как описано выше, NH 4C1, а
п а л л а д и й в виде'трудно растворимой соли хлор-палладозамина (Вильм) [598]. Не
растворимую часть черпи переводят в раствор спеканием с перекисью бария п раство
рением в царской водке. Иридий получают из раствора, как описано; р о д и й в виде
упомянутой J598] пурпурео (пентаминовой) солп. (О. Звягинцев).
[599] Влияние размельченной платины на многие газообразные вещества уже знакомо
нам из предшествующего. Для этой цели лучше всего служит так называемая п л а т и
н о в а я ч е р н ь , образующая серый или черный порошок, остающийся при действии
серной кислоты на сплав цинка с платиною, пли осаждающийся при действии металли
ческого цинка на разбавленный раствор платины. Во всяком случае, измельченная пла-