Page 463 - Основы_химии

С О Е Д И Н Е Н И Я Н И К К Е Л Я . 455

Ранее Фортмапа пытался решить вопрос о способности Со0 2 к соединению
с основаниями Руссо (1889) и получил 2(Со0 2 )ВаО и Со0 2 ВаО = Ва0 2 СоО. Соль эта об­
разуется в довольно узких пределах темп, между 1000° и 1100°; выше и ниже этих
пределов образуются соединения более или менее богатые Со0 2 . Происхождение Со0 2
от действия Ва0 2 и легкая разлагаемость Со0 2 с выделением кислорода дают повод
думать, что они относятся к числу перекисей (как Сг 2 0 7 , Са0 2 и т. п.), но доныне не­
известно, чтобы они давали перекись водорода, как истинные перекисп; получение же
при помощи пода (вероятно через посредство НЮ) и большое подобие с Мп0 2 , скорее,
заставляют считать Со0 2 очень слабою солеобразною окисью. Форма Со0 2 повторяется
в кобальтиаках (доп. 593), и давно на этом основании должно было принимать суще­
ствование Со0 2 .
Барбиери и Кальцолари (1905), растворив CoF 2 в дымящей HF (в платиновой
чашке при охлаждении), получили при пропускании тока зеленый порошок CoF, (Ni не
дает в этих условиях NiF s ), но это вещество очень легко разлагается и действует
окислительно.
[595] Вещество, образующееся из Ni и СО называют тетракарбонилом никкеля.
Мне кажется, что ныне еще рановременно судить о строении столь необыкновенного
вещества, как №(С0) 4 . Давно известно, что калий соединяется с СО, образуя К„(С0) Я
*(доп. 265), но это вещество, повидимому, солеобразное и нелетучее, и в нем столь же
мало общего с ~Ni(C0) 4, как в Nail с SbH 8. Однако, Вертело заметил, что № С 4 0 4 при
сохранении на воздухе окисляется и дает бесцветное соединение № 8 С 2 0 8 10Н 2 0, повиди­
мому, солеобразных свойств. Заметим еще, что Шютценбергер, восстановляя NiCl 2 на­
каливанием в струе Н, заметил улетучивание с HCl части нпккелевого соединения, дающего
металлический Ni "при новом прокаливании.
Вертело, исследовав вещество, полученное Броди при действии тихого разряда
на окись углерода, нашел, что оно имеет состав С 4 0 8 (как бы безводная виннокаменная
кислота С 4 Н в 0„ — ЗН 2 0,) = С(СО) 8 ; подобную же низшую степень окисления (недокись)
углерода состава С 8 0 2 = С(СО) 2 получили Дильс и Вольф (1906) в виде жидкости,
кипящей при -f- 7° и легко разлагающейся. Она образуется при действии фосфорного
ангидрида на эфир малоновой кислоты. Подобные соединения повпдимому открывают р я д
н е д о к и с е й у г л е р о д а общего состава С„(СО) т и, быть-может, в подобного рода
соединениях есть некоторая хотя отдаленная аналогия с открытыми Мондом соедине­
ниями СО с Fe и Ni.
Но сводной таблице Гильома (1903) на 1° средний коэфф. линейного расши­
рения от 0° до 40° изменяется для сплавов Fe с Ni следующим образом:
% № = 25 30 35 40 50 70
а = 160 073 012 055 098 119
ß = + 115 + 212 -4- 023 — 045 + 024 + 039,
если коэфф. линейного расширения вообще = alO -f- (ß Ю - 1 0 . Отсюда выходит, напр.,
- 7
что для пнвара, содержащего 35% Ni -f- 65% Fe, 1 метр, измеренный при 0°, бѵдет при
30° иметь длину — в миллиметрах: 1000 -4-30-(0,0012 + 30-0,0000023) = 1000,038*1 мм.
По Гюртлеру и Тамману (1905) темп, плавления чистого Fe = 1545°, чистого
Ni = 1 4 8 4 ° * ) , а сплава, содержащего от 58 до 72% Ni, т.-е. близкого к Ni 2 Fe, около 1464°,
т.-е. низшая. Кобальт плавится при 1480°.
[596] Приводим (по Томсену) термохимические данные (отнесенные к граммовому
весу, выражаемому формулами, в больших калориях) для образовання соответственных
соединений Mn, Fe, Со, Ni и Си (через -f- Aq означается, что реакция происходит в из­
бытке воды):
Д = Мп Fe Со Ni Си
Ä + Cl 2 + Aq 128 100 95 94 63
Я + Вг. + Aq 106 78 73 72 41
Ä + Js + Aq 76 48 43 - 41 32
Д + 0 + Н 2 0 95 68 63 61 38
Д + 0 2 + S0 2 н nH 2 0 193 169 163 163 130
h
Д а + Aq + 16 18 18 19 11
Из этих примеров уже видно, что при аналогических реакциях количество выде­
ляемого тепла при переходе от Мп к Fe, Со, Ni и Си изменяется в правильной после­
довательности с возрастанием атомного веса, что повторяется и в других группах и
рядах, показывая, что термохимические явления подчиняются закону периодичности.
Особо примечательно, что Со п Ni дают почти одинаковые количества тепла и имеют
почти одинаковые атомные веса.

*) Ср. таблицу на стр. Сб. (Г.)