Page 465 - Основы_химии
P. 465

598]             П Е Р Е Р А Б О Т К А  П Л А Т И Н О В О Й  . Р У Д Ы .  457

     в  платиновых  ретортах  перегоняют  серную  кислоту,  в  платиновых  тиглях  и  на  платиновых
     пластинках плавят,  прокаливают  и  испаряют  в лабораториях  многие  вещества.  Б  чашках,
     сделанных  из  иридистой  платины,  растворяют  золото  и  т.  п.,  потому  что  платиново-
     иридистые  сплавы  мало  подвергаются  действию  даже  царской  водки.  Неизменность
     от  действия  воды,  воздуха  и  остальных  реагентов,  сравнительно  большая  плотность
     (около  21,5),  твердость  близкая  к  стали  (Pt  мягка),  тягучесть  и  тугоплавкость  (в  жару
     печей  не  плавится,  а  сплавляется  только  в  пламени  гремучего  газа  или  в  жару  элек­
     трической  печп)  сплава  9D  частей  Pt  с  10°/ 0  иридия  (иридпстая  платина  или  сплав
     Девилля)  делают  его  драгоценным  материалом  для  устройства  прототипов  (основных
     образцов)  мер  длины  и  веса,  напр.,  метра  и  килограмма,  аршина  и  фунта,  а  потому  все
     новейшие  прототипы  многих  стран  исполняются  из  этого  сплава.
          Плавление  в  печах  с  гремучим  газом  изменило  техническую  обработку  платины
     в  значительной  мере.  В  особенности  легка  добыча  из  чистых  платиновых  руд  ири-
     дистого  и  родистого  сплавов  платины,  потому  что  достаточно  сплавить  платиновую
     руду,  чтобы  из  нее  выгорело  большое  количество  осмия  и  чтобы  масса  сплавилась
     в  однородный,  способный  коваться  сплав,  находящий  применение  в  практике.  Рутения
     же  очень  немного  в  рудах  платины.  Если  к  платиновой  руде  будет  прибавлен  свинец,
     то  он  растворяет  платину  (и  ее  спутников),  потому  что  способен  с  нею  образовать
     весьма  характерный  сплав,  содержащий  PtPb.  Если  сплав  Pt  с  РЬ  оставить  во  влажном
     воздухе,  то  свинец  в  присутствии  воды  и  углекислоты  дает  углекислую  соль  (белила),
     a  PtPb  остается  нетронутым.  Белила  можно  извлечь  слабою  кислотою,  a  PtPb  остается
     нетронутым.  Легкоплавкость  того  же  сплава  дает  возможность  отделить  платиновые
     металлы  от  подмеси  горных  пород,  сопровождающих  платиновые  металлы,  а  имея  какой-
     либо  сплав  свинца  и  платины  и  подвергая  его  окислению  в  печах,  снабженных  под­
     стилкою  из  костяной  золы,  можно  извлечь  весь  свинец,  потому  что  этот  последний
     окисляется  и  дает  легкоплавкий  окисел,  тогда  как  платиновые  металлы  к  этому  не­
     способны  {Тещ.  С-К.  Девилль,  1865).
          Для  окончательного  очищения  Pt  от  Pd  и  Іг  вновь  металл  растворяют  в  царской
     водке  п  раствор  испаряют  до  начала  выделения  из  остатка  хлора  и  вновь  осаждают  на­
     шатырем  или  KCl.  Осадок  может  содержать  некоторое  количество  иридия,  не  сразу  пере­
     ходящего  из  ІгС1 4  в  IrClg,  но  в  нем  уже  не  содержится  палладия,  потому  что  этот  послед­
     ний  очень  легко  теряет  свой  хлор  и" переходит  в  PdClj,,  дающий  с  KCl легко  растворимую
     соль.  Осадок,  содержащий  малую  подмесь  иридия,  накаливают  в  смеси  с  содою;  платина
     получается  в  металлическом  состоянии,  а  иридий  — в  виде  окиси.  Если  был  взят  хлори­
     стый  калий,  то  остаток  от  прокаливания  промывают  водою  и потом  обрабатывают  царской
     водкой.  Окись  иридия  остается  нерастворенною,  а  платина  легко  переходит  в  раствор.
     Нужно  употреблять  только  холодную  и  разбавленную  водою  царскую  водку.  Тогда
     в  растворе  будет  содержаться  уже  чистая  PtCl 4,  составляющая  исходный  пункт  для  полу­
     чения  всех  платиновых  соединений.  Для  испытания  Pt  на  подмесь  Іг,  Ru,  Rh,  Pd  (осміія
    обыкновенно  в  платине  раз  очищенной  нет:  с  Cl s  п  CO s  он  легко  улетучивается,  прп  на­
    чальной  обработке  он  выделяется  прп  накаливании  в  виде  Os0 4  пли  не  растворяется),
     Fe,  Си  н  Ag  очень  чувствительны  (до  тысячных  долей  процента)  следующие  три  испы­
    тания:  1)  пробу  сплавляют  с  10  ч.  чистого  РЬ,  сплав  обрабатывают  слабой  азотной
    кислотой  (для  удаления  большей  части  РЬ)  и  растворяют  в  царской  водке,  в  остатке
    будут  Іг  и  Ru;  из  раствора  же  в  азотной  кислоте  осаждают  РЬ серною  кислотою,  а  прочие
    оставшиеся  платановые  металлы  из  испаренного  раствора  восстановляют  муравьиного
    кислотою  и  полученный  осадок  сплавляют  с  KHS0 4 ,  при  чем  Pd  и  Rh  переходят  в  раство­
    римые  соли,  из  которых  первый  определяют  осаждепием  HgC s N 8 .  2)  Железо  узнается
    обычными  реагентами,  если  нечистую  платину  растворить  в  царской  водке  и  платиновые
    металлы  осадить  из  раствора  муравьиного  кислотою.  3)  Если  платину  (в  тонком  листе
    или  в  виде  губчатой  массы)  накаливать  в  смеси  хлора  и  окиси  углерода,  то  Pt  (и  часть
    Іг,  Pd,  Fe  и  др.)  улетучивается  в  виде  PtCl s2C0  (доп.  606),  но  Rh,  Ag  и  Си  остаются,  не
    улетучиваясь.  Из  других  реакций,  характерных  для  платиновых  металлов  укажем  еще
    на  то:  1)  что  из  раствора  после  сплавления  с  KHS0 4  (где  Pt  не растворяется)  родий  оса­
    ждается  после  прибавки  NH„,  уксусной  и  муравьиной  кислот;  2)  что  слабый  раствор  цар­
    ской  водки  растворяет  осажденную  Pt,  но  не  Rh;  3)  что  нерастворимый  в  царской  водке
    остаток  платиновых  металлов  (Ir,  Ru,  Os),  сплавленный  с  смесью  1  ч. KNO,  и  3  ч.  K S C0,
    (в  золотом  тигле),  дает  затем  при  обработке  водою  раствор,  содержащий  Ru  (и  часть
    1г),  а  он  выделяет  весь  Ru  с  парами  воды  при  кипячении,  если  будет  насыщен  хлором;
    4)  что  иридий  при  сплавлении  со  смесью  КНО  и  KNO„  дает  растворимую  калийную  соль
           (раствор  голубого  цвета),  которая  после  насыщения  хлором  дает  1гС1 4,  оса­
    ІгК,0 4
    ждаемый  NH 4C1  (осадок  черного  цвета),  а  двойная  нашатырная  соль  при  прокаливании
    оставляет  металлический  Іг;  5)  что  родий,  смешанный  с  NaCl,  при  накаливании  в  струе
    хлора  дает  растворимую  двойную  соль  (нашатырь  оттуда  удаляет  14  и  Іг),  которая  (по
    Ергенсену)  с  NH,  дает  трудно  растворимую  пурпурео-соль  (гл.  X X I I ,  доп.  593)
    Rh 8CI,5NH,,  в  виде  коей  легко  очищается,  а  при  прокаливании  в  водороде  дает  металли­
    ческий  Rh,  и  6)  что  палладий,  растворенный  в царской  водке, после  высушивания  (откуда
    NH 4C1  удаляет  Pt)  дает  раствор  PdCl 2,  который  с  NH 3  образует  хорошо  кристаллизую-
   460   461   462   463   464   465   466   467   468   469   470