Page 461 - Основы_химии

593] М О Л Е К У Л Я Р Н Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я . 453

маловодным соединениям кобальта, зеленый цвет празео-солей уже представляет переход
к синему.) Получены Ергенсеном для этилендиамина N 2 H 4 C ä H 4 , заменяющего 2NH 8 .
Долго сохраняясь в водном растворе, они дают розео-тетраминовые соли, как метафос-
форная кислота дает ортофосфорную, а розео-тетраминовые переходят в празео-солп под
влиянием Ag s O и NaJIO. Из А 3 здесь только один X реагирует (ионизирован). Суще­
ствуют и основные соли того же типа, но из них более известна хромовая соль, назван­
ная родозохромовою, Cr s (OH) s Cl s 6NH,2H £ 0, получающаяся при долгом действии воды на
соответствующую розео-соль.
А м м и а ч н о - м е т а л л и ч е с к и е с о л и представляют наиболее разительное ка­
чественное и количественное с х о д с т в о с в о д н ы м и м е т а л л и ч е с к и м и со­
л я м и . Состав последних есть MX nmli 20, где M — металлу, А ' = галоиду, простому или
сложному, а п и m количества галоида и так называемой кристаллизационной воды,
соединенной с солью. Состав аммиачно-металлических солей есть MX nmS\\ t. Кристалли­
зационная вода с большею или меньшею прочностью удерживается солью, а иные соли
и не удерживают ее; одни теряют воду на воздухе легко, другие — в жару и с трудом;
для некоторых металлов все соли соединяются с водою, для других — немногие, и при­
соединенная вода из таких легко выделяется. Все то же относится и до соединений солей
с аммиаком, а потому присоединенный аммиак можно назвать к р и с т а л л и з а ц и о н ­
н ы м а м м и а к о м . Как вода, присоединяющаяся к соли, ею удерживается с различною
силою, так и аммиак. PtCl 2 , соединяясь с 2NI1 3, развивает 31 тыс. кал., a CaCl s только
14 тыс. кал., й первое соединение труднее, только выше 200°, выделяет NH, "(притом
вместе с HCl), а второе около 180°. Количество присоединяющегося NH, столь же разно­
образно, как и количество кристаллизационной воды,так, напр., известны SnJ 48NH 8, CrCl 2 8NH 3 ,
CrCl 8 6NH 8 , CrCJ,5NH„ PtC! 24NH 3 и т. д. И очень часто NH„ заменяется Н 2 0 и обратно.
Бесцветная, безводная соль окиси меди, напр., CuS0 4 , соединившись с водою, дает голу­
бые и зеленые соли, а с аммиаком — фиолетовые. Если пропускать через безводную
серномедную соль водяной пар, то соль притягивает воду и нагревается; если воду за­
менить аммиаком, то разогревание совершается еще в высшей мере, соль рассыпается
в мелкий фиолетовый порошок. С Н 2 0 образуется CuS0 4 5H 2 0, с NH, — CuS0 4 5NH 3 .
Количество молекул воды и аммиака, удерживаемых солью, одпо и то же; а в доказа­
тельство того, что это не случайное отношение, должно привести тот замечательный
факт, что вода и аммиак последовательно, пай за пай, способны вытеснять дрѵг
дрѵга и образовать соединения: CuS0 4 5(H 2 0); CuS0 4 4(H 2 0)N'H 8 ; CuS0 4 3(H 2 0)2MÏ 8 ;
CuS0 4 2(II 2 0)3Ml 8 , CuS0 4 H 2 04NH 8 и CuSC) 45NH 8. Последнее из этих соединений получено
Генрихом Розе, и мои опыты показали, что больше этого в обычных условиях аммиака
не удерживается. Прибавив к крепкому раствору медного купороса столько аммиака,
чтобы осадок окиси весь растворился, и затем приливая спирта, Берцелиус полу­
чил CuS0 4 H 3 04NH 8 и т. д. Закон замещений и здесь помогает пониманию явления, потому
что соединение NH, с Н 2 0 дает гидрат окиси аммония NH 4HO, а потому молекулы NH, и
Н 2 0, друг с другом соединяющиеся, могут и друг друга замещать, как равносильные.
А так как аммиак способен соединяться с кислотами и так как одни из солей, образован­
ные мало энергическими основаниями, более приближаются по свойствам к кислотам
(т.-е. к солям водорода), сравнительно с другими, то должно ждать более прочных и
легче образующихся аммиачно-металлических солей для металлов и их окислов, обла­
дающих более слабыми основными свойствами, чем для тех, которые дают энергические
основания. Этим объясняется, почему соли калия, бария и т. п. с трудом дают мало
прочные аммиачно-металлические соли, тогда как соли серебра, меди, цинка и т. п. нх
легко образуют, а соли ЛА 8 еще легче и прочнее. Из этого соображения становится также
понятною большая прочность аммиачных соедипепий меди, сравнительно с окисью серебра,
ибо первая вытесняется второю. Становится также ясным и то различие, какое существует
в прочности кобальтиаков, содержащих соли высших окислов кобальта, потому что послед­
ние суть более слабые основания, чем СоО. П р и р о д а с и л и к а ч е с т в о я в л е ­
н и й , п р о и с х о д я щ и х п р и о б р а з о в а н и и п р о ч н е й ш и х а м м и а ч н ы х
с о е д и н е н и й и т а к и х с о е д и н е н и й , к а к к р и с т а л л и з а ц и о н н ы е , о д н а
и т а ж е , х о т я м е р а п р о я в л е н и й э т и х с и л и м о ж е т б ы т ь р а з н о г о . Это,
по моему мнению, лучше всего можно подтвердить, рассматривая соединения углерода,
потому что для этого элемента лучше известна природа сил, действующих при образо­
вании его соедппенпй. Возьмем для примера два углеродных соединения. Уксусная
кислота C ä ll 4 O s (уд. вес 1,06) с водою дает гидрат С 2 Н 4 0 2 Н 2 0 более плотный (1,07), чем
составные части, но непрочный, легко разложимый, относимый обыкновенно прямо к рас­
творам. Таково же кристаллическое соединение щавелевой кислоты С 2 Н а 0 4 с водою
С 8 ІІ 2 0 4 2Н 2 0. Образование их можно предугадать, исходя из углеводорода С 2Н,„ в кото-
ом, как во всяком другом, можно заменить водород хлором, водным остатком и т. п.
^ Іервое замещение водным остатком С 2 Н 6 (НО)— прочно, перегоняется без изменения,
выдерживает темп, выше 100° и тогда воды не выделяет. Это обыкновенный спирт.
также перегоняется без пзменеппя, но может разлагаться уже на
Второе — С а Н 4 (НО) 2
І1 2 0 и С 2 Н 4 0 (или окись этилена, или альдегид), кипит оно около 197 , тогда как первый
гидрат — при 78°, разность около 100°. Соединение С 2 Н 3 (НО) 8 будет третий продукт такого