Page 457 - Основы_химии

589 — 591] К О Б А Л Ь Т И Н И К К Е Л Ь . 449

кобальт вовсе почти нерастворим. Дальнейшие подробности, касающиеся отделения Со
от Ni, должно искать в сочинениях по аналитической химии, в практике довольствуются
грубым разделением, основанным на том, что Ni восстановляется раньше и труднее "окис­
ляется, чем кобальт. Новокаледонскую руду Ni плавят с СаСО, и CaS0 4 на коксе и по­
лучают металлический сплав, содержащий Ni, Fe и S, его обжигают с Si0 2 и этим уда­
ляют в шлаки Fe, a Ni остается с S; этот остаток прп дальнейшем обжигании ÄaeTNiO,
а он с углем—металлический Ni.
В технике часто употребляют довольно нечистые кобальтовые соединения, пре­
а
вращая их в л а з у р ь (синьку) пли ш м л ь т у. Шмальта есть стекло с подмесью окис­
лов кобальта, от этой последней подмеси стекло приобретает весьма яркий синий цвет,
так что и порошок этого стекла может служить как синяя краска, притом постоянная
при высоких температурах, отчего она и употреблялась прежде очень часто как синяя
краска; ныне для этого употребляют лазурь, ультрамарин ц др. В настоящее время
шмальта идет почти исключительно для окрашивания стекла, фаянса и фарфора. Для
приготовления шмалмы употребляют саффлер, который плавят в тиглях с кварцем и
поташом. Тогда образуется сплавленная масса на дне тигля, заключающая все почти
посторонние металлы: мышьяк, никкель, медь, серебро и др. Эта металлическая масса
носит название ш п е й с а и употребляется как никкелевая руда. Шмальта содержит
обыкновенно около 70% кремнезема, около 25% кали, натра и др. и около 5—6% закиси
кобальта.
[589]. Вся совокупность сведений о Со и Ni, по сравнению их с Fe и Си, заста­
вляет утверждать, что Со ближе к Fe, a Ni к Си, а так как атомный вес Fe = 56 и
Си = 64, то, по началам периодической системы элементов, должно ждать, что атомный
вес Со будет около 59, а для Ni более, чем для Со, т.-е. около 60. Однако большинство
сравнительных определений атомных весов Со и Ni до сих пор дает другой результат,
но здесь едва ли доныне существует требуемая точность, как п высказано уже в гл. X Y ,
доп. 419. По моему мнению, полезно было бы сравнить количественный состав хорошо
очпщѳнных двойных солей Ni и Со, потому что можно надеяться тогда иметь совершенно
аналогические соединения для обоих металлов и применять одинаковые методы анализа.
Кто (Сораих, 1905) дает при сравнении чистых металлов Со и Ni, что уд. вес их прп
1574° одинаков и = 8,8; что Со представляет более серебристо-белый цвет, чем Ni; что
твердость Со (по шкале Моса) 5,5, a Ni 3,8, что темп, плавления Со 1480°, Ni 1452°,
теплоемкость (20—100°) Со 0,104, Ni 0,108, разрывной груз для кв. мм Со 50 кг, Ni 42 кі.
[590] Щелочи можно сплавлять в никкелевых сосудах, как в серебряных, потому
что они на оба металла не действуют. Слабые кислоты на никкель так же мало действуют,
как на Ag. Азотная кислота одна хорошо растворяет оба металла. По его твердости и
тугоплавкости никкель превосходит серебро. При отливке никкеля к нему прибавляют
малое (Ѵімо по весу) количество магния (как к стали—алюминия) для придания одно­
родности. Хотя никкель во многих отношениях может заменять серебро, но все же нельзя
рекомендовать замену столового серебра никкелем, потому что Ni окисляется все же
легче Ag и соли Ni ядовиты. Но для защиты меди и других металлов от окисления на
воздухе никкель драгоценен.
[591J Перемена красного цвета в синий для солей Со, зависящая, по всей веро­
ятности, от потери части кристаллизационной воды, дает повод употреблять раствор
хлористого кобальта как симпатические чернила. Если написать разведенным раствором
хлористого кобальта на белой бумаге, то написанное не будет видно, вследствие весьма
слабого цвета, свойственного раствору кобальтовой соли, и после высыхания написанное
будет незаметно. Но если нагреть бумагу, приложив ее, напр., к печи, то розовая соль
переходит в менее-водную голубую, и написанное проявляется весьма явственно; при ох­
лаждении оно опять пропадает.
Изменение цвета водных растворов СоС1 2, в зависимости не только от растворения
в воде или спирте, но и от перемены темп, является характерною особенностью всех
галоидных солей кобальта. Кристаллический йодистый кобальт CoJ 26H,0 между — 22° и
-f- 20° дает тёмнокрасный раствор. Выше + 20° жидкость буреет, переходя через олив­
ковый цвет к зеленому и от + 35° до 320° раствор остается зеленым. Изменение цвета,
по Этару (1891), объясняется тем, что впачалѳ в растворе содержится гидрат CoJ,6H 20,
а выше 35° CoJ s 4H 2 0, отчего могут быть выкристаллизованы из растворов, первый при
обыкновенной температуре, а второй —при нагревании. Раствор шестиводного гидрата
-
хлористого кобальта СоСІ 2 6Н 2 0 между — 22^ и f - 25° розового цвета; начиная же с 25°,
цвет раствора меняется, принимая вплоть до 50° все оттенки от красного до синего
цвета: настоящий синий цвет устанавливается лишь при 55° и сохраняется до 300°.
Этот синий раствор содержит гидрат СоС1 22Н 20 или, по Потылицыпу, СоС1 2 Н 2 0. Это
подобно тому, что мы видели уже многократно (напр., гл. X X I I , доп. 583 для Fe 2 Cl,):
водные растворы выделяют при разных температурах различные кристаллогидраты и
при повышении t все с меньшим и с меньшим содержанием воды. [Ср. I т., стр. 430. (Г.)]
Нет особенности и в том, что цвет соли при различном содержании Н 2 0 различен. Но
здесь характерно то обстоятельство, что перемена цвета совершается в растворе при
избытке воды. Это как бы указывает на то, что в самом растворе может быть пли
Менделеев. Основы химии, т II. 29