Page 453 - Основы_химии

583] С О Л И О К И С И Ж Е Л Е З А . 445

когда а от 0 до 1,1 и Ь от 4,65 до 4,8 илп 2) смесь этих кристаллов и двойной соли, когда
а = 1,36 и b — 4,47, или 3) двойная соль Fe 2Cle4NH 4C1.2H 20, когда а = от 2 до 11,8 и ft = от
-3,1 до 4,65, или 4) смесь нашатыря с солью железа (она кристаллизуется в отдельных
кубах (Ретгерс, Леман), когда а от 7,7 до 10,9, а 6 менее 3,38, пли 5) нашатырь,
когда о = 11,88. А так как в двойной соли а : ft = 4 1 , то и очевидно, что двойная соль
:
выделяется только тогда, когда это отношение а : b менее, чем 4 1 (т.-е. когда Fe 2CI„
:
преобладает). Чтобы сделать очевидным указанное, прилагаем чертеж, в котором по оси
абсцисс отложены а, или число молекул NH 4C1 на 100Н 2 0, а по ординатам 6, пли число
молекул Fe 2CI„. Кривые ABCD отвечают насыщению и представляют изотерму 15°. Часть
АН соответствует выделению Fe 2Cl„ (восхождение этой кривой показывает, что раство­
римость Fe 2 Cl e от подмеси NH 4C1 возрастает, растворимость же NH 4C1 от подмеси Fe 2 Cl e
убывает), часть ВС— двойной соли п часть CI)—смеси нашатыря с солью железа, пря­
мая же OD отвечает отношению Fe 2Cl e4NH,Cl или о : 6 = 4 : 1 . Часть кривой СЕ означает,
что в раствор еще может быть введена двойная соль без разрушения, но из раствора
выделяется уже смесь нашатыря с солью железа (см. гл. ХХГѴ, доп. 6L7). Умножение
подобных, хорошо изученных, случаев растворения могло бы значительно подвинуть
сведения о растворах, двойных солях, влиянии воды, равновесиях, изоморфных смесях
и тому подобных сторонах химических отношений. Этот предмет входит в физическую химию.
Нагревание и даже вода разлагают многие средние соли, которые могут быть
приготовлены различными способами. Обыкновенный гидрат окисп железа растворяется
в растворах Fe 2 (N0 8 ) e , пока в них находится двойное количество железа, т.-е. пока происхо­
дит основная соль, в которой находится Fe 2 0, (в виде гидрата) 4 2Fe 2 (N0 8 ) e =3FeO(N0 8 ) 4 , по
типу Fe 2 OX 4 (вероятно, в ее состав входит вода). Прп значительном количестве окиси железа
получаются нерастворимые основные соли, содержащие различные количества водной
окиси железа. Так, при кипячении раствора вышеуказанной основной соли, выделяется
осадок, содержащий 4(Fe 2 0,) 8 2(N 2 0 6 )3H 2 0, который, вероятно, содержит 2Fe 2 0 2 (>i0 8 ) 2 +
+ (Fe 2 0 8 ) 2 3H 2 0. Если раствор основных азотнокислых солей запаять в трубку и потом
погрузить в кипящую воду, то цвет раствора переменяется, точно так же, как и раствор
в уксусной кпслоте и как в солях Сг 2 0 8 . Полученный раствор имеет сильный запах
азотной кислоты и от капли серной или соляной кислоты осаждает нерастворимое видо­
изменение водной окиси железа. Средняя сернокислая соль Fe 2 (S0 4 ) 8 = Fe 2O 83S0 8, раство­
ренная в равном (или меньшем) весе воды (т.-е. содержа около -f- 22Н 2 0), осаждает через
некоторое время осповнѵю соль, содержащую Fe 2 0 8 6Fe 2 (SO 4 ),nH 2 O, и освобождает неко­
торое количество H 2 S0 4 . Такое распадение облегчается прибавкою ацетона {Рекура, 1905),
показывая п здесь разлагаемость (гпдролиз) водою, что выражено столь ясно в солях
окиси висмута.
е
Средняя о р т о-ф о с ф о р н о-ж л е з н а я с о л ь , растворимая в серной, соляной и
азотной кислотах, не растворяется в уксусной кпслоте. Состав этой средней соли окиси
железа в безводном состояни FeP0 4 , потому что в орто-фосфорной кпслоте три водорода,
а пай железа, в состоянии солей окиси, заменяет три пая водорода. Для получения этой
соли должно взять укуснокислую соль окиси железа (а не какую-либо другую), и она
с Na 2 HP0 4 дает б е л ы й о с а д о к FeP0 4 ,содержащий воду. Если желто-красный раствор
смешать с раствором уксусно-натровой соли в избытке, жидкость принимает тогда
Fe 2C! e
интенсивный бурый цвет, что и доказывает образование уксусной соли окиси железа,
а когда прибавить Na 2 HP0 4 , то также образуется белый студенистый осадок FeP0 4 .
При этом железо все может быть переведено в осадок, п тогда жидкость обесцвечи­
вается. Если эту среднюю соль облить раствором орто-фосфорной кислоты, то происходит
кристаллическая кислая соль FeH 3 (P0 4 ) 2 . Если в растворе будет избыток не фосфорной
кислоты, а ОКИСИ железа, в осадке будет основная соль. Если растворить FeP0 4 в HCl и
прибавить NHj, то, при нагревании, осаждается соль, которая после долгого промывания
водою и прокалпвания (для удаления воды), имеет состав Fe 4 P 2 O n , т.-е. (FeoO.^PäOj).
В водном состоянии эту соль можно представить как гидрат окиси железа Ье 2 (НО) в ,
в котором (Н0) 8 заменены эквивалентною группою Р 0 4 . Вообще, когда к раствору, содер­
жащему избыток соли окпси железа и некоторое количество фосфорной кислоты, прибавить
аммиака, получается осадок, содержащий всю фосфорную кислоту в массе окисп железа.
Окись железа характеризуется, как слабое основание, еще и тем, что легко дает
двойные соли, напр., калиевые ж е л е з н ы е к в а с ц ы имеют состав Fe 2 (S0 4 ) 8 K„S0 4 24H 2 0
или FeK(SO 4 ) 2 12H 2 0. Получаются они в виде слегка розовых больших октаэдров правиль­
ной системы, при простом смешении раствора серно-калиевой соли с раствором серно-
железной соли Fe 2 (S0 4 ) 8 , получаемой растворением окпси железа в серной кислоте. Руби-
2
диево-железные квасцы хорошо кристаллизуются при -4- °, +• 3°, а при 33° плавятся
разлагаясь (Эрдман), что может служить для отделения Rb от К.
Повидимому, все средние гидратпые соли окиси железа бесцветны, а тот бурый
цвет, который свойствен их растворам, надо думать, принадлежит основным солям окиси,
которые могут (вместе со свободною кислотою) происходить из средней соли при дей­
ствии воды (гидролиз); например, Fe ä J„ + Н 2 0 = Fe 2 OÂ 4 + 2НХ. Замечательный пример
изменения цвета солей представляют щавелевокислые соли закиси и окиси железа. Первая
из них в сухом виде желтого цвета, хотя обыкновенно соли закиси зеленого цвета, а соль