Page 450 - Основы_химии

442 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I . Г582

кислота на полюсы действует слабее. По Этару (1891), крепкая азотная кислота хотя
очепь медленно, но все же немного растворяет железо, делая его пассивным.
[582J Ж е л е з н ы й пли зеленый к у п о р о с , или серножелезистая соль, кристал­
лизуется из растворов, как п горькая соль, обыкновенно с семью паями воды FeS0 4 7H 2 0.
Образуется не только прп действии железа на серную кислоту, но при действии влаж­
ности и воздуха на колчеданы, особенно предварительно слабо обожженные ( F e S 2 + 0 2 =
= FeS -4- S0 2 ) и в этом состоянии поглощающие легко кислород влажного воздуха (FeS~ +
+ 2 0 2 = FeS0 4). Получается также прп многих производствах как побочный продукт.
Железный купорос представляет, как и вообще соли закиси железа, бледный зеленоватый
цвет, в растворе едва заметный. Если желают его сохранить без изменения, т.-е. так, чтобы
он не содержал окиси железа, то' необходимо устранить доступ воздуха. Простейшим
способом может служить вытеснение воздуха посредством сернистого газа; S0 2 отнимает
кислород от окиси Fe 2 0 3 , могущей образоваться, а сам переходит в серную кпслоту,
а потому в его присутствии окисления закиси не происходит. Без этих предосторожностей
железный купорос буреет, поглощая кислород и переходя отчасти в соль окиси железа.
Побуревший, он не вполне растворим в воде, потому что при окислении его образуется
часть свободной нерастворимой окиси железа: 12FeS0 4 + 30 2 =4Fe 2 (S0 4 ) 3 + 2Fe 2 0 3 . Для
очищения такого изменившегося купороса от соединений окиси, должно прибавить не­
сколько серной кислоты и железа и смесь кипятить; тогда соль окпси опять переходит
в соль закиси: Fe s (S0 4 ),-f- Fe = 3FeS0 4. Применяется для получения нордгаузенской сер­
ной кислоты (гл. X X ) , окиси железа, во многих красильных (напр., для приготовления
индигового куба или для восстановления синего индиго в белое) и других производствах,
для дезинфекции и, как дешевейшая соль, для приготовления других соединений железа.
Другие соли закиси железа весьма мало (кроме желтой соли, о которой говорится
далее) употребляются, п потому мы па них особо не останавливаемся. Упомянем
только о х л о р и с т о м ж е л е з е , которое в кристаллическом виде имеет состав
FeCI 2 4H 2 0. Оно получается весьма легко, напр., при действии соляной кислоты на железо,
а в безводном виде — при действии хлористоводородного газа на металлическое железо,
накаленное докрасна. Безводное хлористое железо FeCl 2 улетучивается в виде бесцветных
кубических кристаллов. Щавелевокислая соль закиси железа и двойная ее калиевая соль
действует как сильный восстановитель, а потому применяется в фотографии (как проя­
витель).
FeS0 4, как и горькая соль, весьма легко дает двойные соли, напр., N 2 H 8 S0 4 FeS0 4 6H 2 0.
Соль эта труднее окисляется на воздухе, чем железный купорос, и применяется поэтому
для установки титра КМп0 4 (соль Мора).
Превращение закиси в окпсь не совершается вполне на воздухе; тогда только не­
которая часть закиси переходит в окись. Чаще всего прп этом происходит так назы­
ваемая м а г н п т п а я о к и с ь железа, содержащая пайные количества закиси и окпси,
а именно: FeOFe 2 0 3 =Fe 3 0 4 . Это вещество встречается, как мы видели, в природе и в же­
лезной окалине. Оно же образуется при накаливании на воздухе большинства солей
закиси и окиси железа, так, напр., если углежелезистую соль FeCO, (природную или оса­
док от соды в FeJf 2) накаливать, то она выделяет элементы угольной кислоты и оставляет
магнитную окись. Эта степень окисления железа притягивается магнитом, от чего и полу­
чила свое название; но она не всегда обладает магнитными свойствами. Если магнитную
окись растворять в какой-либо кислоте, как HCl, не действующей окислительно, то перво­
начально образуется соль закиси железа, и остается окись железа, которая сама также
может переходить в раствор. Лучшим способом для приготовления гидрата магнитной
окиси может служить осаждение аммиаком смеси солей закиси и окиси железа: но тогда
необходимо приливать эту смесь к аммиаку, а не наоборот, потому что в последнем слу­
чае первоначально осаждается только закись, а потом окись. Полученное соединение
имеет ярко-зеленый цвет п при высушивании дает черный порошок. Известны также и
другие степени соединения закиси железа с окпсью железа, так же как п соединения
окиси железа с другими основаниями. Так, напр., известны соединения 4-х паев закиси
железа с одним паем окиси и 6 паев закиси с одним паем окиси. Они также магнитны и
образуются при накаливании железа прп доступе воздуха. Подобно им составлено магне­
зиальное соединение MgOFe 2 0„. Получено оно при пропускании газообразного хлористого
водорода через пакаленную смесь магнезпп с окисью железа. Тогда получаются кристал­
лическая окись магния и черные, блестящие, октаэдричоские кристаллы, имеющие выше­
приведенный состав. Это аналог алюминатов, напр., шпинели. Вернгейм (1888) п Руссо
(1891) получили много подобных соединений окиси железа, и повидимому состав их отве­
чает гидратам, известным для окиси.
Медь и ее закись восстановляют окись железа в закись, а- сами переходят в соль
окиси. Сущность реакций выражается ур-ми: Fe s O. + Cu aO = 2FeO + 2CuO и Fe 2 0„ +
+ Cu = 2FeO-f-CuO; этим пользуются даже при анализе медных соединений, при чем
о количестве меди судят по количеству полученной соли закиси железа. Для окончания
реакции требуется избыток соли окиси железа. Здесь мы имеем новый пример обратимой
реакции, так как закись железа пли ее соль в присутствии щелочей переводит окись меди
в закись и в самую медь (Леве.іь, Known и др.).