Page 454 - Основы_химии

446 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I . [584—585

окиси бесцветна или слабо-зеленовата. Когда средняя соль окиси растворяется в воде,
то она, как многие соли, вероятно, разлагается водою на кислоту и основную соль, и эта
последняя дает раствор бурого цвета. Железные квасцы почти бесцветны, водою легко
разлагаются и служат лучшим доказательством указанного предположения. Параллельное
изучение явлений, свойственных растворам солей Fe 2 0 8 и Сг 2 0„, могло бы, по моему
мнению, быть весьма полезным приобретением для истории водных растворов вообще.
(Вопросы о разных видоизменениях и полимеризации водной соли железа и ее соедине­
ний еще поныне во_ многом представляют неясности.)
Реакция ѴѳХ 3 -f- KJ = FeX 2 + КX + J в растворах совершается сравнительно ме­
дленно, не доходит до конца (зависит от масс) и обратима. Приводим в этом отношении
некоторые числа из обширного исследования Зейберт и Рорер (1894). Для исследова­
ния взяты растворы, содержащие '/ю грамм-эквивалентного веса Fe 2 (S0 4 ) 8 (т.-е. содер­
жащего в литре 6,67 г соли) и соответственный раствор KJ, а освобождающийся иод
определяется (по прибавлении крахмала) определенным (также Ѵіо нормальным) раство­
ром Na a S 2 0 8 (см. гл. X X , доп. 535). Ход реакции выражен количеством освобожденного
иода в процентах против теоретического. Изменялось, напр., количество йодистого калия,,
т.-е. брали: Fe 2 (S0 4 ) 8 '+ 2nKJ:
n = I 2 3 6 10 20
Через 15' 11,4 26,3 40,6 73,5 91,6 96,0
» 30 14,0 35,8 47,8 78,5 94,3 97,4
» 1 час 19,0 42,7 56,0 84,0 95,7 97,6
» 10 » 32,6 56,0 75,7 93,2 96,5 97,6
» 48 » 39,4 67,7 82,6 93,4 96,6 97,6
Подобные же результаты получены для FeCl 8, но тогда количество освобождаю­
щегося иода немного более. Увеличивая массу FeX 3 на KJ и заменяя его HJ, получают
подобные же результаты. Подобные примеры показывают, что в скоростях реагирования
и во влиянии действующих масс содержится особый интерес современной теоретической
химии. Вопросов этих мы здесь касаемся лишь вскользь, потому что они входят уже
в, область так называемой теоретической или физической химии.
[584]. Если пропускать хлор через крепкий раствор едкого калц, в котором раз­
болтана водная окись железа, то мутная жидкость приобретает темный, гранатно-красный
цвет и содержит железно-калиевую "соль: 10КНО -4- Fe 2 0 8 + ЗСІ 2 = 2K 2 Fe0 4 -4- 6КС1 + 5Н 2 Сѵ
Хлор не должно пропускать в избытке, иначе соль вновь разрушается, хотя способ рас­
падения при этом и неизвестен, впрочем, вероятно, образуются Fe 2 Cl e и бертолетова соль.
[584 а] (Дополнение А. И. Г о р б о в а.) Соединения восьмивалентного железа по-
видимому получены Д. К. Горалевичелі (1926). Сплавляя едкое кали и Fe 2 0„ с бер­
толетовой солью или калиевой селитрой, он получил соединение KjFeOj, называемое
им калиевой солью н а д ж е л е з н о й кислоты. Реакции его образования передаются
Горалевичем ур-ниями:
+ + 8КОН = + + 6КС1+ 4Н 2 0 +
2Fe 2 0 8 12КС10 8 4K s Fe0 5 6КС10 4 0 2 (
-f- 5KNO, + 4КОН = + + 2Н 2 0.
Fe 2 0 8 2K 2 Feü s 5 KN0 2
зеленого цвета; на воздухе медленно разлагается, свет ускоряет разложе­
KjFe0 6
ние; при быстром и сильном нагревании сильно взрывает; в смеси с серой, углем и фос­
фором взрывает при ударе. Кислые растворы разлагаются легко (выделяется кислород),
щелочные более постоянны. Обменным разложением щелочных солей с СаС1 2, SrCl 2 и
получены соответственные соли (бариевая имеет состав: BaFe0 5 7H 2 0). Цьет их бе­
ВаС1 2
лый; в воде нерастворимы; кислоты выделяют из них зеленый легко разлагающийся
осадок — H 2 Fe0 5 . Сухие соли сохраняются неопределенно долго. При 250 — 300°, теряя
кристаллизационную воду (?), зеленеют.
При низкой температуре H 2 Fe0 5 разлагается, может быть, по ур-пик>: H 2 Fe0 5 =
= HjO + Fe0 4 , при чем н а д ж е л е з н ы й ангидрид — Fe0 4 представляет, повидимому,
газообразное тело, которое с водою не дает, однако, обратно кислоты. (Г.)
[585]. Когда было получено Мондом и его сотрудниками примечательнейшее лету­
чее соединение Ni(CO), (см. доп. 595), тогда Монд и Квинке (1891), а также Бертем
показали, что железо в струе окиси углерода, при некоторых условиях, также способно
улетучиваться и образует соединение, подобное никкелевому. Роско и Скуддер тогда же
показали, что при проведении и сохранении в сжатом (давл. 8 атмЛ виде водяного газа
(а равно и обыкновенного светильного газа, содержащего немного. СО) замечается улету-
чениѳ части железа со стенок сосуда, и при горении такого газа осаждается некото­
рое количество окислов железа. Чтобы получить летучее с о е д и н е н и е ж е л е з а
с о к и с ь ю у г л е р о д а , Монд приготовляет порошковатое железо прокаливанием ща-
велево-кнслой соли в струе водорода и после охлаждения до 80° пропускает СО, при­
чем железо (хотя и очень медленно) образует летучее соединение, содержащее Fe(CO),.
(как бы по типу очень высокому Fe.V 10 ); оно при охлаждении сгущается в жидкость,