Page 455 - Основы_химии

586 — 587] С И Н Е Р О Д И С Т Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я Ж Е Л Е З А . 447

слегка окрашенную, кипящую около 103° и обладающую плотностью пара, соответствую­
щею вышеуказанной формуле. Вода и слабые кислоты на нее не действуют, а от дей­
ствия света она разлагается и образует твердое нелетучее кристаллическое желтое со­
единение, состав которого Монд ( 189 L) и Лангер приняли за Fe 2 (CO)„ а Дьюар и
Джонс (Jones) в 1905 г. показали, что оно содержит Fe 2(CO)„. При этом они полагают, что
первоначально образуется Fe(CO) 4, которое п соединяется с Fe 2(<JO) 5. Эти последние иссле­
дователи показали также, что п я т и к а р б о н и л о в о е ж е л е з о Fe(CO) 5 представляет
Даже тотчас после перегонки жидкость желтого цвета, при охлаждении застывающую
(плавится при — 21°), а в жидком воздухе становящуюся бесцветным твердым телом; кипит
при 102°,9 (749 мм); пары при нагревании отчасти диссоциируют; уд. в. О 1,4937, 40° 1,4330.
Галоиды дают FeX 2 , FeJ„ и СО; крепкая ll 2 S0 4 дает FeS0 4 + 5СО Н 2 . Твердое оран­
жевое соединение Fe 2(CO) 9 нерастворимо в эфире, хлороформе и т. п., Ѵд. в. 2,085, при
100° образует. Fe(CO) 5 и Fe-г-ЗСО. Особо примечательно, что запаянная трубка с Fe(CÖ) 5 ,
выделив СО и Fe 2(CO) 8, оставленная в темноте, опять дает Fe(CO) 6 *).
586] Для понимания способности Fe давать различные соединения с CN, быть-
может, не излишне обратить внимание на то, что Fe соединяется не только с углеродом,
но и с азотом. А з о т и с т о е ж е л е з о Fe 2N получено Фоулером при нагревании порошка
железа в струе NH 3 прн темп, плавления свинца, но опыт не проверен. Судя по реак­
циям железисто-синеродистого соединения, их должно причислить к «комплексным» соеди­
нениям, представляющим некоторое сходство с органическими соединениями, ибо Fe и
CN в первых не реагируют обычными способами, как и в органичееских соединениях
скрыты реакции некоторых входящих элементов, напр., хлора в С 2Н 5С1 или в С вН 6С1.
Личное мое мнение о «комплексных» соединениях более или менее выражено ранее
и вслед за сим в тексте. По моему мнению, признание сложных радикалов пли остатков
более всего и чаще всего есть лишь простое описание илн выражение факта, очень мало
Дающее для предвидения (а оно составляет прямую цель совершенствующегося познания).
Напр., признание Fe(CN)„ не указывает на то, что этот остаток соединяется с К 8 или К 4 ,
в свободном виде не является, Д(ОН) п или Д(КН 2 )„ не дает и т. п. Явления, которые пред­
ставляют железисто-синеродные соединения, проще и даже плодотворнее понимаются, когда
признаем в них просто двойные соли закиси и окиси железа u признаем, что, вообще, слож­
ные молекулы, содержащие многовалентные атомы, по существу дела, легко могут пере­
страиваться (изомерия), чему примеры дают как углеродистые, так и комплексные соеди­
нения. Для того же, чтобы судить о строении и перестройке, необходимо столь подробное
изучение реакций, какое существует для органических соединений. На основании сообра­
жений этого рода я считаю" признание радикала Fe(CN)„ (железистого синерода) излишним.
[5871 Желтая соль получается между прочим из берлинской лазури, кипятя с рас­
твором едкого кали, из красной солн в присутствии щелочей и восстанавливающих ве­
ществ (потому что красная соль есть соль окиси, восстановляемая в соль закиси) и т. д.
На многих заводах (особенно в Германии и Франции) готовят желтую соль из (ламмин-
говой) массы, содержащей окись железа и применяемой для очищения светильпого газа
(доп. 236), который обыкновенно содержит синеродистые соединения, а именно из 100 ч.
азота, содержащегося в каменном угле, около 2 ч. переходит в синерод, а он в очисти­
тельной массе образует берлинскую лазурь и родановые соли. Обрабатывая нераство­
римую часть массы содою и известью, извлекают железосннеродистые соединения, а они
с K 2 COj дают желтую соль Раствор железосинеродистой соли прп испарении выделяет
большие гибкие кристаллы, содержащие 3 пая воды, легко выделяемой при нагревании
выше 100°. 100 частей воды растворяют при обыкновенной темп. 25 ч. соли; уд. вес ее
1,83. При накаливании железосинеродистая соль дает синеродистый калий и FeC 2 (гл. X I I I ,
доп. 361). Окисляющие вещества переводят в красную соль. Крепкая серная кислота
дает окись углерода, а слабая серная дает при нагреванпи синильную кислоту.
При реакции растворов ZnS0 4 и желтой соли Милжр и Данцигвр (1902), смотря
по избытку той или другой соли, по присутствию кислот, аммпака и т. п., получили
осадки с очень разнообразным содержанием Fe, К и Zn, а при избытке соли Zn после
промывания раствором аммиака в пределе Zn 2Fe(CN)„, а при избытке желтой соли в пре­
деле K 2 Zn,Fe 2 (CN) ls .
Скрауп (1»77) получил растворимую лазурь KFe 2(CN)„ как из желтой (закисной) соли
с FeCl„ так и из красной (окисной) соли с FeCl s, чем доказывается явно содержание
в ней как окисной, так и закисной формы железа. С FeCl 2 она дает берлинскую лазурь,
а с FeCl 8 турнбулеву. Берлинскую лазурь открыл в начале X V I I I столетия Дисбах.
Берлинская "лазурь не имеет кристаллического сложения, образует массы синего цвета,
с красновато-медным, металлическим блеском. Кислоты и щелочи действуют на нее. Пер­
вое действие обращается на соль окиси, находящуюся в ней. Так, щелочи дают окись

*) J. Монд (в сотрудничестве с Ilirlz и Cowap) паіучил (1808 ) под давлением не ниже 40 атм. и
при 150° кобальткарбонил Co s (CO)e в виде оранжево-желтых кристаллов с уд. в. 1,73, пл. при 51°, которые
выше 00° под обыкновенным давлением, быстро теряя СО, образуют черные кристаллы Cofco)«, способные
далее распадаться на металл и СО. Под давлением в 130 атм. и при температуре не ниже 200° ими же по­
лучен молибденкарбонил —Мо(СО) в —блестящие, бесцветные кристаллы, уд, в. 1,96, возгоняющиеся в с т р у е
водорода ниже тема пл. и распаляющиеся, начиная со 130°, на Mo п СО. (Г).