Page 458 - Основы_химии

450 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I . [592

СоС1.6Н 20, или CoCI s 2H 2 0. А так как известно, что в растворе может быть как метафос-
форная кислота РНО„ так и ортофосфорная кислота Н,Р0 4 = 1ІР0 8 + Н 2 0, равно как и
некоторые другие ангидриды [ср. стр. 149, прим. (Г.)], то вопрос о состоянии веществ
в растворах еще более усложняется (см. соли Сг.О,). Быть может, что розовый цвет
свойствен СоА>Н 2 0, а синий Со(ОН) 8 НХ? Де Еонинк (Oechsner de Coninck, 1904) пока­
зал, что до 10,6% СоС1 26Н 20 растворяется в гликоле и дает раствор пурпурно-фиолето­
вого цвета, при нагреве синеющий, а от уксусной или винной кислоты становящийся
красным. Упомянутый раствор при долгом стоянии от ярких лучей солнца также меняет
свое окрашивание, а это дает повод предполагать, что во всем этом деле играет свою
роль способность закиси кобальта давать высшую степень окисления, основные, гидро-
лизованные, диморфные и комплексные соли.
Заметим, что по многим испытаниям раствор азотнокобальтовой соли, употреблен­
ный в должное время, составляет верное противоядие против отравы сипилыгою кисло­
тою и синеродистым калием.
Сернониккелевая соль или никкелевый купорос из средних растворов при темпе­
ратуре 15 — 20° кристаллизуется в р о м б и ч е е к и х кристаллах, содержащих 7Н 2 0,
чрезвычайно близких с формою солей цинка и магпия. Площади вертикальной призмы
наклонены для соли Mg под углом 90°30', для соли Zn под углом 91°7', для соли Ni
под углом 91° L0'. Такова же форма селеновых и хромовых солей Zn и Mg. Серноко-
бальтовая соль, содержащая 7 паев воды, выделяется в кристаллах о д н о к л и н о -
м е р н о й системы, как и соответственные соли железа и марганца. Угод вертикальной
призмы для соли Fe = 82° 20', для Со = 82°22', а наклонение горизонтального пинакоида
к вертикальной призме для соли Fe = 90° 2', а для соли Со=99° 36.' Такую же форму
имеют все изоморфные смешения солей Mg, Си, Fe, Со, Ni, Мп, если в пих содержится
7Н,0 и преобладают Fe или Со; если же изобилуют Mg, Zn или Ni, то кристаллы пред­
ставляют форму ромбическую — горькой соли. Следовательно, к у п о р о с ы д и м о р ф н ы ,
но для одних одна, для других другая форма более постоянны. Брук, Мое, Митчерлих,
Раммельсберг и Мариньяк уяснили эти отпошения. Брук и Митчерлих полагали
притом, что в NiS0 4 7H 2 0 соединяется способность принимать не только эти формы, но
и форму к в а д р а т н о й с и с т е м ы , потому что в этой форме она выделяется, когда
кристаллизуется из кислых и особенно слабо нагретых (30 — 40°) растворов. Но Мариньяк
показал, что квадратные кристаллы содержат не семь, а шесть паев воды NiS0 4 6H 2 0.
При этом он заметил, что раствор, испаряющийся при 50 — 70°, выделяет одноклино-
мѳрные кристаллы, но иной формы, чем для FeS0 4 7H 2 0, а именно, угол призмы 71° 52',
пинакоида 95° 6'. Эта соль оказалась также с 6 паями воды, как и квадратная. С 6 паями
воды получил Мариньяк и соли магнезии и цинка, испаряя растворы их при несколько
возвышенной температуре, и эти соли оказались диморфными и изоморфными с однокли-
номерной солью никкеля. Должно заметить, сверх того, что ромбические с 7Н„0 кристаллы
никкелевого купороса от действия тепла и света становятся мутными, теряют Н 2 0 и
переходят в квадратную соль. Одноклиномерные кристаллы со временем также мутятся,
переменяют строение, так что квадратная форма этой соли есть самая прочная при
обыкповенной темп. Прибавим, сверх того, что никкелевый купорос во всех формах
дает кристаллы очень красивого, изумрудно-зеленого цвета, при пакаливапии до 230°, по­
теряв воду, приобретает нечистый серо-желтый цвет, но тогда содержит еще один пай воды.
Укажем на то, что при смешении эквивалентных водных растворов NiX, (зеленого
цвета) и СоА* 2 (красного цвета) получается иочтп бесцветный (сероватый) раствор
смеси, в котором от сочетания дополнительных цветов исчезает зеленое и красное окра­
шивание составных частей (гл. X X I , доп. 568).
При накаливании NiCl s с KFHF в платиновом тигле при 220° получается двойная
соль NiKF„. Аналогичным путем получается KCoF,. Соль никкеля представляет кра­
сивые зеленые пластинки, легко растворимые в воде и едва растворимые в спиртах эти­
ловом и метиловом; при нагревании в струе воздуха она разлагается на зелепую окись
ииккеля и фтористый калий. Аналогичная соль кобальта кристаллизуется в форме пла­
стинок гранатово-красного цвета. Кристаллический фтористый никкель NiF 2 , получаемый
при нагревании аморфного порошка, образующегося при разложении двойной аммониевой
соли в струе фтороводорода, представляется в виде прекрасных зеленых призм, уд. веса 4,63,
нерастворимых в воде, спирте, эфире; кислоты серная, соляная, азотная на них также вовсе
не действуют даже при нагревании; парами воды NiF s разлагается с образованием черной
окиси, сохраняющей кристаллическое сложение взятой соли. Фтористый кобальт CoF 2
(уд. вес 4,4) сходен с NiF s , но труднее (1400°) его плавится (Пулен, 1892).
[592] Водную- закись кобальта Шультен (1889) получал, нагревая раствор СоС1 26Н 20
с едким кали в струе светильного газа. Выделяющийся гидрат растворяется в едком
кали, образуя раствор темно-голубого цвета. Оставляя стоять спокойно в течение суток
в атмосфере светильного газа (чтобы избегнуть окисления), можно видеть, что из рас­
твора выпадает Со(ОН) 2, представляющий фиолетовый порошок, под микроскопом обна­
руживающий кристаллическое сложение. Плотность гидрата 3,597 при 15°. На воздухе
гидрат не изменяется; теплая уксусная кислота его растворяет, но как в холодных, так
и теплых растворах аммиака и нашатыря гидрат нерастворим.