Page 460 - Основы_химии

452 Д О П О Л Н Е П И Я К Г Л А В Е XXII.

что вода хотя и растворяет их, с ними интимнее не соединена, как РН0 8 отличается от
Р Н 8 0 4 ; явления этого рода совершенно отвечают тому, что выше (гл. X X I , доп. 558),
указано было для зеленых и фиолетовых солей окиси хрома, т.-е. мы здесь имеем дело
с разрядом соединений, которым придают обыкновенно название комплексных.
< 1 ) Ф у з - к о б а л ь т и а к о в ы е с о л и . Аммиачный раствор кобальтовых солей
на воздухе принимает бурый цвет, зависящий от образования этих солей. Они полу­
чаются также при разложении солей второго рода; они худо кристаллизуются и из
растворов выделяются спиртом пли избытком аммиака, при кипячении выделяют заклю­
чающийся в них аммиак и окись кобальта. Соляная и серная кислоты выделяют из
раствора этих солей желтый осадок, который при кипячении становится красным, что и
дает соли следующего разряда. Для примера приведем состав двух фуз-кобальтиаковых
солей: Co 2 0(S0 4 ) 2 8NH 8 4H 2 0 и Co 2 OCl 4 8NH 8 3II 2 0. Очевидно, фуз-кобальтиаковые соли от­
вечают аммиачным соединениям основных солей окиси кобальта. Средняя серная соль
окиси кобальта Со 2 О а должна иметь состав Co 2 (S0 4 ) 8 = Co sO,3SO s, простейшие основные
соли будут Co 2 0(S0 4 ) 2 ==Co 2 0 3 2S0 8 и Co 2 0 2 (S0 4 ) =*Co 2 0 8 SO s . Фуз-кобальтпаковые солп от­
вечают первому виду основных солей. Они превращаются (в крепком растворе) в оксп-
кобальтиаковые" соли, поглотив пай кислорода, т.-е. дают Co a 0 2 (S0 4 ) 2 . Фуз-кобальтиаковые
соли легко превращаются во многих обстоятельствах в следующий разряд солей. В солях
описываемого ряда на пай кобальта — 4 пая аммиака.
e) Р о з е о - к о б а л ь т и а к о в ы е (или розео-пентампновые пли аквопентаминоко-
бальтовые) с о л и CoX 3 H 2 05Nll 3 соответствуют опять, как п лутео-кобальтиаковые соли,
CoJT 8, но заключают меньше аммиака, чем последние, но взамен того всегда молекулу воды.
Так, сернокислая соль, получающаяся из кобальтового купороса, растворенного в ам­
миаке и оставленного на воздухе до превращения в бурый раствор фуз-кобальтиаковой
соли, по прибавлении серной кислоты выделяет кристаллический порошок розео-кобальтиа-
ковой соли Co 2(SO 4) 310NH 35H 2O, Эта соль образует, квадратные кристаллы красного
цвета, мало растворимые в холодной, но легко растворяющиеся в горячей воде. При
действии на сернокислую соль баритовой воды образуется в растворе водная окись
розео-кобальтиака, поглощающая углекислоту воздуха. Получаются из следующего ряда
при действии щелочей.
f) Р о з е о-т е т р а м и н о в ы е кобальтиаки CoCI 3 2H 2 04NH 3 получены Ергенсеном и
относятся к типу лутео-солей, только Н 2 0 заменяет два раза NH 3 . Как лутео- и розео-соли, они
дают, подобно щелочам, двойные соли с PtCl 4 и др. Цветом темнее предшествующих, но так же
хорошо кристаллизуются. Для получения, прп определенных концентрациях, растворяют
СоСО, в серной кислоте, прибавляют N11, и углеаммпачной соли, пропускают воздух (для
окисления) до появления красного цвета п раствор испаряют с кусками углеаммиачной
соли, отцеживают от осадка и кристаллизуют соль состава Co 2 (C0 3 ) 2 (S0 4 )(2H 2 04NH 8 ) 2 , из
которой легко приготовить другие солп.
К этому ряду двуводотетраминовых соединений примыкают двубромо-солн
CoBr 2 (NH 3 ) 4 Br Вернера (такие же двухлоро-соли Розе), в которых реакционною способ­
ностью отличается лишь один бром, а два других его атома неспособны реагировать
с солями серебра. В промежутке стоят водобромотетраминовые соли {Вернер, 1905)
ColI 9 OBr(NH s ),Br 2 , в которых реакционная способность принадлежит двум атомам брома и
только третий—не реагирует. Случаи этого рода стали все чаще и"чаще становиться
известными за последние годы, и для понимания их (и комплексных соединений вообще)
необходимо прибегнуть к приемам, применяемым в органической химпи, вследствие чего
в этом начальном руководстве химии они лишь упоминаются.
g) П у р п у р е о - к о б а д ь т и а к о в ы е (пентамиповые) с о л и , CoX 8 5NH 8 , суть также
продукты прямого окисления аммиачных растворов кобальтовых солей. Легко происходят
из лутео- и розео-кобальтиаковых солей при нагревании с крепкимп кислотами. Это суть
такие же соли, как розео-кобальтпаковые, только безводные. Хлористый пурпурео-коба.ть-
тиак CoCI 85NH 8 или Co 2Cl e10NH„ получается при кипячении окси-кобальтиаковых солей
с нашатырем. Между солями этого рода и предыдущими существует такое же раз­
личие, как между разными соединениями СоСІ, с водою. В пурпурео-кобальтиаковых солях
из X, реагируют солеобразно (ионизированы) только Д" 2. Розео-тетраминовым солям (f) от­
вечают п у р п у р е о-т е т р а м и н о в ы е с о л п CoJ,H 2 04NH 8 . Особо легко получается
соответственная хромовая пурпурео-пентаминовая соль CrCl 85NH 3 (Христенсен, 1893).
Берется сухой безводный хлорный хром и в охладительной смеси обливается безводным
жпдким аммиаком и после некоторого времени вынимается из охладительной смеси, так
что масса Ы І 8 закипает, и тогда сразу фиолетовые кристаллы приобретают красный
цвет образовавшейся соли CrCI,5NH 8; продукт обмывают водой (извлекается лутео-соль
CrCl„6Nll,), которая не растворяет соль, и кристаллизует ее из нагретого раствора соля­
ной кислоты.
h) П р а з ѳ о - к о б а л ь т и а к о в ы е с о л и CoA,4NH 8 — зеленого цвета, составляют
в отношении к розео-тетраминовым солям (0 продукты окончательного обезвожения (напр.
в роде метафосфорной кислоты в отношении к орто-фосфорной кислоте), но, растворяясь
в воде, не дают розео-тетрамнновых или тетрампновых солей. (Надо, по мнению моему,
ждать солей с еще меньшим количеством NH 8 , но с Н 2 0 — синего цвета, свойственного