Page 456 - Основы_химии

448 Д О П О Л Н Е П И Я К Г Л А В Е X X I I . [588

железа и железисто-синеродистый металл в растворе: 2Fe 2 C e N e 3FeC 2 N 2 -f- 12КНО =
2(Fn,0.3H a O) + 3K 4FeCjN». Берлинская лазурь растворяется в водном растворе ща­
велевой кислоты и дает синие чернила. Они на воздухе, при действии света, светлеют,
но в темноте опять поглощают кислород и синеют, что замечается иногда с синим сук­
ном. Избыток желтой соли переводит берлинскую лазурь в состояние, растворимое в воде,
но нерастворяющееся в растворах разных солей, т.-е. в растворимую лазурь. Крепкая
HCl также растворяет лазурь.
При получении красной соли не должно брать много хлора, иначе реакция идет
далее. Легко узнать, когда должно прекратить действие хлора на желтую соль: стоит
взять пробу жидкости и прибавить к ней раствора соли окиси железа: если образуется
сшгай осадок лазури, должно еще пропускать хлор, потому что еще есть желтая соль,
красная же не дает осадка с солями окиси железа. Красная соль, так же как и желтая,
легко меняет двойными разложениями свой калий на водород и разные металлы. С со­
лями Sn, Ag, Hg она дает желтые, с солями U, Ni, Со, Си, Iii бурые осадки. Соль свинца
при действии H 2S дает PbS и водородную соль или кислоту, соответствующую красной
соли H,FeC e N e , растворимую, кристаллизующуюся в красных иглах, "очень сходную
с H 4 FeC e N e . Красная соль переходит от действия восстановителей, напр. H 2S, Си, в жел­
тую соль, особенпо легко в присутствии щелочей; с ними соль составляет даже довольно
энергическое о к и с л я ю щ е е средство, переводящее, напр., закись марганца в перекись,
белящее ткани и т. п.
Упомянем об особом ряде легко кристаллизующихся солей, образуемых желтою
солью и другими железисто-синеродистыми соединениями при действии азотной кислоты.
Эти соли содержат элементы окиси азота, а потому называются н и т р о ж е л е з и с т о -
с н н е р о д и с т ы м п (нптропруссидами). Чаще всего получают хорошо кристаллизую­
щуюся соль натрия: Na 2 FeC 6 N e 02H 2 0. Эта соль по составу отличается от красной натровой
тем, что в ней NaCN замещено окисью азота N0. Для приготовления желтую
соли Na„FeC e N e
6 по весу частями крепкой азотной кислоты, смешанной с равным
соль в порошке обливают / 7
объемом воды. Смесь оставляют сперва при обыкновенной темп., а потом нагревают в водяной
ванне. При этом сперва происходит красная соль (осадок с FeCl 2), а потом эта последняя исче­
зает (нет осадка с FeCI 2) и образуется зеленый осадок. Тогда охлажденная жидкость выде­
ляет кристаллы селитры. К остатку примешивают соды, кипятят, цедят, выпаривают,—
кристаллизуются NaNO, и описываемая соль. Она выделяется в красных призмах. Ще­
лочные и щелочно-земельные соли не дают осадков—растворимы, но соли Fe, Zn, Си, Ag
дают осадки, меняя Na на эти металлы. Замечательно, что с сернистыми щелочными
металлами описываемая соль дает ярко напряженное красное окрашивание. Открыт этот
ряд соединений Гмелином, изучен Плейфром (1849) и др.
К упомянутому ряду до некоторой степени близок ряд нптросернистых соедине­
ний, описанных Руссеном. Исходным соединением служат здесь черные кристаллы,
получаемые так: смешивают растворы KHS с KN0 2 и прибавляют, помешивая раствор,
Fe 2Cl„, кипятят и цедят, — при охлаждении выделяются ч е р н ы е к р и с т а л л ы состава
Fe e S 6 (NO)i 0 H 2 O (Розенберг), или, по Демелю, FeN0 2 NH 2 S, а по Беллюччи и Вендитори
Fe 4 (NO) 7 S 8 AnH 2 0, где A = Na, К, NH 4 и т. п. Они имеют слабый металлический блеск,
астворимы в воде, спирте и эфире. Последние поглощают так же легко, как СаС1 2 — воду.
Ё: присутствии щелочей кристаллы сохраняются неизменными, но с кислотами выделяют
«кислы азота. Описывать подробнее эти ряды веществ в кратком курсе нет нужды, потому
что связь их с другими соединениями еще не ясна, и они пока не пмеют применения.
[588] Остаток от обжигания кобальтовых руд носит название с а ф ф л е р а и
поступает часто в продажу. Отсюда добывают уже более чистые кобальтовые соединения.
Нпккелевые руды также сперва обжигают, а после окисел растворяют в кислотах, при
чем получается соль закиси. Дальнейшая переработка кобальтовых и никкелевых руд
облегчается, если мышьяк почти окончательно будет удален, для чего достаточно вновь
обжечь саффлер с небольшою подмесью селитры и соды; от действия селитры образуется
мыіпьяковистокислая соль, которую вода извлекает. Остальную массу растворяют
в соляной кислоте с небольшою подмесью азотной. В раствор переходят: медь, железо,
марганец, никкель, кобальт и др. Пропуская через раствор H 2S, выделяют в виде сер­
нистых металлов Си, Ві, Pb, As; но железо, кобальт, никкель и марганец останутся
в растворе. К жидкости прибавляют азотной кислоты, чтобы перевести железо в окись,
и тогда прибавляют соды. Окись железа осаждается раньше, чем углекислые соли кобальта,
никкеля и марганца. Если к оставшейся смеси солей названных металлов прибавить
щелочного раствора белильной извести, то сперва осаждается весь марганец в виде
MnO s , потом осаждается кобальт в виде водной окиси кобальта, а наконец — и никкель.
При этом только нельзя ручаться за то, что произведено будет'разделение полное, тем
более, что высшие окислы трех названных металлов все имеют черный цвет, но после
нескольких проб легко можно узнать то количество белильной извести, которое осаждает
марганец, и то количество, которое осаждает весь кобальт. Марганец можно удалить от
кобальта также и тем способом, что смесь растворов обоих металлов (в виде солей закиси)
осаждают сернистым аммонием и потом осадок растворяют в уксусной кислоте пли
в слабой соляной, в которых сернистый марганец легко растворяется, а сернистый