Page 451 - Основы_химии

583] Г И Д Р А Т О К И С И Ж Е Л Е З А . 443

Упомянем о реакциях, которыми можно узнать, вполне ли произошло превращение
соли закиси в окись, пли обратно. Лучшими реакциями для этой цели служат два веще­
ства: красная соль Гмелина FeK 8 C e N e (см. далее) и роданистый калий KCNS. Первая
соль с солями закпси железа дает синий осадок нерастворимой соли, имеющий состав
Fe 6 C 12 N ls , а с солями окиси не дает осадка, а дает только бурое окрашивание, а потому,
когда превращают соль закиси в соль окиси, судят о полноте превращения посредством
того, что берут каплю испытуемой жидкости на бумагу или на белый фарфоровый пред­
мет и прибавляют к этой капле каплю раствора красной соли. Если произойдет при этом
заметное синее окрашивание, то еще осталась часть закиси; если же его нет, то, значит,
вся закись превращена в окись. Роданистый калий с солями закиси железа не дает замет­
ного окрашивания, а с солями окиси в самом разбавленном состоянии дает ярко-красное
растворимое соединение, а потому, когда превращают соль окиси в соль закиси, посту­
пают, как выше сказано, испытывая каплю раствора роданистым калием, — по отсутствию
красного цвета судят о полном превращении всей окиси в закись; если же окрашивание
происходит, то превращение еще не совершено вполне.
[583] Д в а г и д р а т а окиси железа (на Fe 2 0 8 или 1 или 1'/ 2 Н 2 0) характери­
зуются не только указанными в тексте свойствами, но также и тем, что первый гидрат
«желтою солью K 4 FeC e N e тотчас дает синее окрашивание, зависящее от образования
•берлинской лазури, тогда как второй гидрат нисколько не реагирует с желтою солью.
Если первый гидрат облить азотной, соляной - или какою-либо другою кислотою, то он
вполне растворяется, а второй гидрат в этих обстоятельствах дает (и то не всегда) жид­
кость кирпичного цвета, которая кажется мутною и характеризуется тем, что не дает
еакций, свойственных солям окиси железа (Яэам де-Сен-Жшлль, ІПерер-Кестпер).
Е[ритом эта жидкость осаждает от малейшего количества щелочных солей водную окись
железа. Таким образом здесь происходит коллоидальный раствор (гидрозоль), совершенно
соответствующий гидрозолю глинозема (гл. XVII), по примеру которого можно получить
и гидрозоль окиси железа. Если обыкновенный гидрат окиси железа растворить в уксус­
ной кислоте, то получится раствор виннокрасного цвета, имеющий все реакции, свой­
ственные обыкновенным солям окиси железа. Но если этот раствор (полученный на холоду)
нагреть до температуры кипения, то его окрашивание возрастает, появляется запах
уксусной кислоты, и в растворе тогда уже содержится новое видоизменение окиси железа.
Если раствор продолжать кипятить, то уксусная кислота выделяется и осаждается изме­
ненная водная окись железа. Если воспрепятствовать (в закрытом или запаянном сосуде)
испарению уксусной кислоты и продолжительное время нагревать жидкость, то вся вод­
ная окись железа переходит в нерастворимое видоизменение п тогда, по прибавлении
щелочной соли (к полученному гидрозолю), осаждается вполне вся окись железа в не­
растворимом своем видоизменении. Думанский (1904), следуя за Гремом, приготовлял
раствор коллоидальной окиси железа, прибавляя углеаммпачной соли к раствору FeCI,—
до тех пор, пока осадок растворяется, и затем диализируя полученный красный раствор
(в нем и после того остается некоторое количество хлора), который не реагировал ни
с желтою солью, ни с роданистым калием. От подмеси мпогих солей п оснований (папр.,
ВаСІ 2, ВаН 2 0 2 , KBr, CaS0 4 и др.), гидрат окиси железа осаждался, но при кипячении рас­
твора свертывания не происходило. Соли ртути (закпси и окиси) свертывания не произ­
водили, а сами переходили, повидимому, в состояние гидрозолей окислов, как видно из
того, что после диализа получается раствор, который по прибавлении некоторых солей
давал осадок, в котором содержались и окись железа, и окислы ртути. С другой стороны,
Фуссеро и Мальфитано показали, что слабые растворы FeCI 8 постепенно, отчасти реаги­
руя с водою (подвергаясь гидролизу), дают коллоидальные растворы, которые после
диализа содержат FeCl 8 nFe(0H),, где п изменяется от 1 до 7, указывая вновь на большую
сложность молекулярного состава коллоидов, а из того, что хлор, остающийся после диа­
лиза коллоидального раствора, не реагирует с серебром, ныне признают, обыкновенно,
что то, что считали ранее подмесями, хотя и содержится в коллоидальных растворах
в малом количестве, входит в «комплексный» состав коллоидов. Все явления, замечаемые
по отношению к окиси железа (коллоидальные свойства, различные видоизменения, обра­
зование двойных и основных солей и т. п.), показывают, что это вещество, как Si0 2 ,
Al ä 0 8 , Сг а 0 8 , РЬО и т. п., полимеризовано, т.-е. представляет состав (Fe 2 0 8 )„.
Из соединений окиси железа наибольшее употребление в практике (напр., в медицине,
для прижиганий, для остановки крови и т. п., oleum Martis) имеет х л о р н о е ж е л е з о
Fe 2 Cl e , легко происходящее при растворений обыкновенного гидрата окиси железа в соля­
ной кислоте. В безводном состоянии оно получается при действии хлора на накаленное
железо. Опыт производится в фарфоровой трубке, и тогда образуется твердое л е т у ч е е
в е щ е с т в о , в виде блестящих отливающих зеленым цветом чешуек, сильно притягиваю­
щих влажность воздуха, а при накаливании с водою разлагающихся на кристаллическую
окись железа и хлористый водород : Fe 2Cl„ -f- 3H 2 0 = 6НС1 -f- Fe 2 0„. Хлорное железо столь
легко улетучивается, что его плотность паров можно было определить. При 440° она равна
по отношению к водороду 164,0, формуле Fe 2 Cl e соответствует плотность 162,5. Водный
раствор этой соли имеет бурый цвет. При испарении и охлаждении раствора выделяются
кристаллы, содержащие до 12 паев кристаллизационной воды, и можно думать, что тогда