Page 459 - Основы_химии

К О Б А Л Ь Т И А К И .

Синеродистый калий производит в солях кобальта осадок, растворяющийся в из­
бытке реагента и образующий зеленый раствор. При нагревании его с прибавлением
некоторого количества кислоты образуется двойная с и н е р о д и с т о к о б а л ь т о в а я
с о л ь , соответствующая красной соли. Образование ее сопровождается выделением водо­
рода и основывается на способности кобальта окисляться в щелочном растворе, развитие
чего видно в значительной мере в кобальтиаковых солях (см. след. доп.) и в способности
окисляться может быть выражен следующим
уравнением: CoC sN 2 -(- 4KCN; образуют сперва CoK 4C eN„, потом эта соль с водою Н 2 0
дает едкое кали КНО, водород Н 2 и соль K,CoC e N e . Понятно, вследствие этого, почему
здесь так необходимо присутствие кпслоты: она соединяется со щелочью. Из водных
растворов эта соль кристаллизуется в прозрачных шестигранных призмах желтоватого
цвета, легко растворимых в воде. Реакции двойного разложения и даже образование
соответствующей кислоты здесь совершенно те же, как и для красной соли. Если точно
так обрабатывать никкелевую соль, как указано тотчас для кобальтовой соли, то про­
исходит разложение. Подобное же отношение СоХ 2 представляет при реагировании с из­
бытком азотистонатровой соли, тогда в растворе (при подмеси уксусной кислоты) про­
исходят Na 3 Co(N0 2 ) e , при чем отделяется N0, происходящая от окисления Со из формы
CoJCj в форму CoJE 8. Указанная натровая соль хорошо растворима в воде, но соответ­
ственная соль калия (также Rb и Cs) очень мало (менее чем для РіС1 4) растворима в воде,
так что этим путем можно отделять К от Na (стр. 21, прим.). Такие двойные азотисто-
кобальтовые соли постоянны и вообще очень сходны с железисто-синеродною солью. Ник­
кель не образует таких соединений.
[5931 Между кобальтиаковыми солями можно отличить по крайней мере следующие
классы, повторяющиеся для Cr, Ir, Rh (над ними мы особо не останавливаемся, потому
что они по существу очень сходны с кобальтиаками) и др. Ергенсен и Вернер в 1897
и близких к нему годах много дополнили сведения об этих сложных соединениях.
a) А м м и а ч н о - к о б а л ь т о в ы е с о л и суть не что иное, как прямые соединения
кобальтовых солей закиси Со1' а с аммиаком, подобные разнообразным другим соединениям
солей серебра, меди и даже кальция, магния с N11,. Онп легко кристаллизуются из
раствора, содержащего аммиак, и имеют розовый цвет. Так, напр., хлористый кобальт,
смешанный в растворе с аммиаком для того, чтобы образовавшийся осадок вновь раство­
рился, выделяет октаэдрпческие кристаллы CoCl 2 H 2 06NH,. Это — соединения с кристалли­
зационным аммиаком, если можно так выразиться, уподобляя соединения этого рода
соединениям с кристаллизационного водою. Это подобие ясно и по составу, и по спо­
собности отдавать аммиак при разных температурах. Важнее всего заметить, что во
всех этих солях на пай кобальта содержится именно 6 паев аммиака и этот аммиак
удерживается довольно прочно. Избыток воды разлагает эти соли. (Никкель дает подоб­
ные же соединения, не образуя иных видов, отвечающих настоящим кобальтиакам.)
b) Раствор предыдущих солей при действии воздуха буреет, поглощая кислород,
и в крепких растворах покрывается кристаллической корой о к с и - к о б а л ь т и а к о в ы х
с о л е й . Эти последние, вообще мало растворимые в аммиачной жидкости, имеют бурый
цвет и характеризуются тем, что с теплою водою в ы д е л я ю т к и с л о р о д , образуя
соли следующего разряда. Примером этого рода солей может служить азотнокислая
соль: CoN 2 0 7 5NH,H 2 0. От Co(NO,) 2 она отличается лишним наем кислорода, т.-е. она
отвечает дву-окиси кобальта Со0 2 , как первые соли отвечают закиси. В них 5, а не 6
аммиака, как будто NH, заменен О, но мы п далее встретим соединения, содержащие
на Со или 5NH,, или 6NH S .
c) Л у т е о - к о б а л ь т п а к о в ы е с о л и Co.X 86NH, названы так потому, что имеют
желтый (luteus) цвет. Получаются из солей первого рода, оставленных в слабом вод­
ном растворе на воздухе; в этом последнем случае солей второго рода не происходит,
потому что эти последние избытком воды разлагаются с выделением кислорода и обра­
зованием лутео-кобальтиаковых солей. Розео-кобальтиаковые соли (см. далее) при действии
аммиака также дают лутео-кобальтпаковые соли. Эти последние обыкновенно кристалли­
зуются легко и имеют желтый цвет, сравнительно гораздо более постоянны, чем предъ-
идущие, и сопротивляются даже некоторое время действию кипящей воды. Кипящее
едкое кали выделяет из них аммпак и водную окись кобальта Со(ОН),. Это показывает,
что лутео-соди соответствуют окиси кобальта СоА'„, если соли второго рода — дву-окиси. При
действии едкого барита на раствор серно-лутео-кобальтпаковой соли Co 2 (S0 4 ),12NH 8 4H 2 0,
получается осадок сернобаритовой соли, а в растворе водная лутео-кобадьтиаковая
окись Co(HO),6NH 3, растворимая в воде, сильно щелочная, притягивающая кислород воз­
духа и при нагревании разлагающаяся с выделением аммиака. В лутео-кобальтиаковых
солях опять содержится на каждый атом кобальта 6NH 3 , как в солях первого рода.
В лутео-солях Coï,6NH, все X реагируют (ионизированы, как говорят некоторые) как
в обычных солях, напр., все CI, осаждаются раствором AgNO„ все (S0 4 ), дают осадок
с Ba.Yj и т. п. Двойная соль с PtCI 4 составлена подобно соли калия (K 2 PtCl e ), т.-е. со­
держит (CoCI,6NH,) 23PtCI 4, т.-е. хлора в PtCI 4 в два раза более, чем в щелочной соли.
В солях розео-пентаминовых е и розео-тетраминовых / также все X реагируют или ионизиро­
ваны, но в солях g и Л только часть, а они равны солям е й / ' без воды; это значит.