Page 462 - Основы_химии

454 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I . [594

замещения; оп, можно думать, должен бы кипеть около 300°, но этой температуры не
выдерживает — разлагается на Н 2 0 и С 2 Н 4 0 2 . Такой распадающийся гидрат и есть
вышеупомянутый гидрат уксусной кислоты, т.-е. то, что называют раствором. Еще
меньше можно ждать постоянства от следующих гидратов (дающих гликолевую С 2 Н 4 0,
и глиоксиловую СЛі 4 0 4 = С 2 Н 2 0,І1 2 0 кислоты). Последний гидрат, долженствующий полу­
чаться из С 2 Н в исодсржать С 2 (НО) 8 — и есть кристаллическое соединение щавелевой кислоты
(два водных остатка) с водою 2Н 2 0, о котором говорено выше. Гидрат С 2(НО)„ =
CjH 2 0 4
= С 2 Н 2 0 4 2Н 4 0 должен бы кипеть, судя по вышесказанному, около 600°, но этой темп,
он не выдерживает, а гораздо раньше распадается на воду 2Н 2 0 и гидрат С 2 0 2 (НО) £ ,
который сам еще способен выделять воду. Не останавливаясь на дальнейших" сообра­
жениях, относящихся сюда, заметим, что состав гидратов или соединений с кристалли­
зационного водою уксусной и щавелевой кислот нашел здесь объяснение, исходя из
закона замещений, что мы и хотели показать, утверждая, что соединения с кристалли­
зационного водою управляются такими же силами, какие ведут к образованию других
сложных тел, а легкое выделение кристаллизационной воды есть только особенность
совершенно частного свойства, а не главнейший родовой признак. Следовательно, силы,
влекущие соли к соединению с пН 2 0 или с nNH 8 , без сомнения, того же самого порядка,
как и силы, управляющие образованием обычных «атомных» и солеобразных соединений.
Большую задержку в изучении первых составило предубеждение, господствовавшее
в 60-х и 70-х годах, о том, что «атомные» соединения глубоко отличаются от «молеку­
лярных» (напр., кристаллогидратов), в которых предполагали соединения целых молекул,
как бы без участия атомных сил. Если связь хлора с различными металлами не оди­
наково велика, то также и связь присоединенных пН 2 0 и пШ1 3 весьма различна, ничего
особого тут нет. В том же обстоятельстве, что от присоединения различных количеств
и Н 2 0 изменяется способность галоидов X соли ЙА"„ к реагированию (напр., в дутео-
NH 8
солях все 2" 8, а в пурпурео—только 2 из 3-х, в празео-солях только 1 из 3-х Х-в реаги­
рует), должно прежде всего видеть явление, сходное с тем, что известно для многих
«комплексных» соединений для органических и для Сг 2С1 в (гл. X X I , доп. 558); точно
так, как хлор металептический потерял эту способность, развитую в хлорангидридах.
Пока не будет ясно, в чем причина этого последнего различия, — пельзя ждать, чтобы
обычные точки зрения и обобщения могли дать здесь ясный ответ. Однако, можно по­
лагать, что дело сведется здесь на род и вид движения атомов в молекулах, хотя ныне
еще и не видно — какпм образом. Тем не менее я считаю непзлпшним обратить здесь
вновь (гл. I) внимание на то, что присоединение воды, а потому и каждого другого эле
мента, ведет за собою весьма различные последствия: вода в студепистом гидрате глино­
зема или в 10-водной глауберовой соли очень подвижна, легко реагирует как вода в сво­
бодном виде, но та же вода, присоединенная к окисп калия или к С 2 Н 4 (напр., в С 2 Н в О и
в С 4 І1 10 О) пли к Р 2 О б — стала как бы иною, уже не действующею подобно свободной воде.
Хлор в хлорноватых солях уже не дает с AgNO, хлористого серебра. На основании
вышесказанного, хотя случай, встречающийся в различии розео-п пурпурео-солей, до­
стоин подробного изучения по своей простоте, но он далеко не исключительный, и полного
решения его можно ждать только при совместном решенпп массы подобных же случаев,
весьма обычных в среде химических соединеппй *).
Заметим, что Н. С. Курников (1894) показал возрастание растворимости лутео-соли
CoCl 86NH 8; при 0° = 4,30 (на 100 воды), прп 20° = 7,7, когда она переходит в розѳо-
соль CoCI 8 H 2 05NH 3 ; при 0° = 16,4, а при 20' около 27; при превращении же в пурпурео-
соль CoCl„5NH 8 растворимость сильно падает, а именно при 0° = 0,23, а при 20° около 0,5.
Для нпккеля неизвестны соединения Ni 2 0 8 , но Тубандт (Tubandt, 1905) при элек­
тролизе КНСОц, имея ппккелевый анод, заметил красно-бурое окрашивание, которое на
основании состава и реакций считает вызванным соединенней Ni 2 0 8 . Отделить его однако
не удалось, и оно очень легко разлагается. Л. А. Чугаев (1905) показал, что растворы
солей Ni (без свободных кислот, лучше с N11,) после прибавки подученного им же диме-
тилглиоксима (означим его /ЛІ 2 ) Clî.,(CNOH) 2CH 8 после нагревания до кипения дают ярко-
красный осадок Кі/ШІ,,, п этим способом легко отличить и отделить Ni от Со, даже
при большом избытке последнего.
[594] Маршаль (1891) получпл сернокислую соль окиси Co 3 (S0 4 ),181I 2 0, действуя
гальваническим током на крепкий раствор CoS0 4.
По Шредеру и Парно, осадок СоА' 2 от хлорповатпетых щелочей отвечает фор­
муле Со 1 0 0 1 в , а от иода в присутствии щелочи получается окисел, содержащий еще
большее количество, кислорода. Фортман (1891) исследовал вновь состав высшего
окисла, получающегося при окислении СоА 2 иодом в присутствии щелочи, п нашел,
что осадок зеленовато-черного цвета (при нагревании до 100 уже выделяется кислород)
отвечает формуле СоО.. Реакцию надо выразить равенством: СоАГ 2 + J s + 4 К Н 0 =
= Со0 2 + 2KZ + 2KJ +-"2Н,0.

.*) Ср. ст. А. Е. Ч и ч и б а б и н а «Координационная теория Вернера» и дополнения по платиновый
металлам. (Г.)