Page 467 - Основы_химии

600 — 601] II Л А Т II II А И Е Е С О Е Д И H Е Н И Я . 459

тнна сгущает тем сильнее п скорее газы, чем более она раздроблена или пориста. В при­
сутствии такой платины S0 2 , Н„, С 2 Н в 0 (спирт) и многие органические вещества легко
окисляются кислородом воздуха, хотя непосредственно с ним и не соединяются. Сгу­
щение кислорода простирается до нескольких сот объемов по отношению к одному объему
платины, и окислительным свойством такого сгущенного платиною кислорода пользуются
не только в химических лабораториях, по даже и в технике. В особенности для этой
Цели полезен азбест илп уголь, пропитанные раствором хлорной платипы и нашатыря,
а. потом прокаленные, потому что на них осаждается платиновая чернь (гл. X X , доп. 540).
Если 50 г PtCI 4 растворить в воде до 60 куб. см. прибавить 70 куб. см крепкого (40°/ 0 )
раствора муравьиного альдегида (формалина), охладить и прибавить раствор 50 г NaHO
в 50 г воды, то платина осаждается. Прп промывании водою осадок переходит в раствор
и образует черную жидкость, содержащую р а с т в о р и м у ю к о л л о и д а л ь н у ю
п л а т п п у {ЛІв, І890). Оставляя осевшую Pt поглощать на фильтре кислород, замечают
г
поднятие темп, на 40° п получают очень пористую п л а т и н о в у ю ч е р п ь , сильно содей­
ствующую окислению. Восстановляя гидразином платину и ее спутников из слабых рас­
творов (содержащих аравийскую камедь) хлористых металлов, Гутбир и Гофмейер (1905)
получили эти металлы в коллоидальных растворах.
По отношению к поглощению платиною кислорода Lucas заметил, что оно проис­
ходит только выше^615° п тем более явно, чем выше перед тем была нагрета Pt, а зависит
эта способность от подмеси Іг, так как совершенно чпстая платина кислорода при на­
каливании не поглощает.
[600] Заметим, что платина, сплавленная с серебром плп в виде амальгамы, раство­
ряется у асе в азотной кислоте, и в этом отношении платина отличается от золота, так что
есть возможность, сплавив золото с серебром, узнать присутствие в золоте платины —
при действии па полученный сплав азотной кислоты, — потому что азотная кислота на
золото, сплавленное с серебром, не действует.
Заметим еще, что платина дает PtCI 4 при действии смеси паров HCl и воздуха и
при действии газообразного хлора и что, прибавляя к крепкому раствору PtH 2 Cl e 6H 2 0
крепкой серной кислоты, Пижон (1891) получил желтые, прекрасно образованные кри­
сталлы РШ 2 СІ„4Н 2 0. Еслп же в пустоте сплавить (60°) кристаллы H 2PtCl 06H 2O в присут­
ствии безводного поташа, то остается коричневый твердый гидрат, содержащий менее
воды и HCl, выделяющий при 200° остаток их п оставляющий безводную PtCI 4, которая
до 220° не выделяет хлора и в воде совершенно растворима.
[601Г Кильсон (1887), исследуя вслед за Бонсдорфом, Топсое, Клеве, Маринья-
ком и др. хлороплатиновые соединения разных металлов, нашел, что такие одно- и дву­
валентные металлы, как 11, К, (М1 4 ), . . . Be, Ca, Ва,. . . дают соединения такого со­
става, что в хлорной платине всегда вдвое более хлора, чем в присоединенном хло­
ристом металле, напр., K 2 Cl a PtCl 4 , BeCl 2PtCl 48H 20 и т. п. Такие трехвалентные металлы, как
AI, Fe (в окиси), Cr, Di, Сѳ (закись), образуют соединения типа ДС1 3РіС1 4, т.-е. в них количе­
ства хлора относятся как 3:4. Только индий да иттрий дают соли иного состава:
2(lnCI,)5PtCl 436H 20 и 4(YCl.i)5PtCl 451H 20. Такие 4-валентные металлы, как Th, Sri, Zr, дают
:
соединения типа /?Cl 4PtCI 4, т.-е. в них отношение хлора = 1 1 . Таким образом, по составу
двойных солей, образованных PtCi 4, можно до некоторой степени суднть о валентности
элемента.
Четырехбромистая платина, равно как и Pt.l 4, сходна с PtCl 4, но йодистое соедине­
ние разлагается легче, чем хлористое.
Если к четыреххлористой платине прибавить серпой кислоты и раствор испа­
рить, то образуется черная пористая масса, подобная углю, расплывающаяся на воз­
духе и представляющая состав Pt(S0 4 ) 2 . Но эта единственная кислородная соль типа PtA 4
чрезвычайно непрочна. Это зависит от того, что о к и с ь п л а т и н ы , т.-е. окисел того
же типа 1Ч0 2 , имеет слабый кислотный характер. Это проявляется во множестве слу­
чаев. Так, если к крепкому раствору PtCl 4 прибавить раствор соды и этот раствор
выставить па действие света пли испарить досуха, а потом промывать водою, то оста­
нется платяново-нагровая соль Pt 3 Na. 2 0,6H„0. Такой состав, будучп рассматриваем в том же
смысле, в каком мы изображали соли кремневой, титановой, молибденовой и других кислот,
будет представлять состав PtO(ONa) 2 2Pt0 2 6H s O, т.-е. здесь опять повторился тот же самый
тип, какой мы видели и в кристаллическом соедппенпп четыреххлористой платины с хлори­
стым натрием илп с хлористым водородом, а именно, VlXfiY, где Y есть молекула Н 2 0,
HCl и т. п. Подобное соединение получается и при посредстве других щелочей. Это будут
платиновощелочные солп, где окись платаны Pt0 2 играет соль кислотной окиси. Руссо
(1889, накаливая смесь PtCI 4 с едким баритом) получил различные степени соединения
BaOPt0 2 , ЗВа02РЮ 2 и др. Если щелочное соединение РЮ 2 обрабатывать уксусной кисло­
той, то щелочь переходит к этой последней н остается г и д р а т о к и с и п л а т и н ы
Pt(0H) 4 2H 2 0 (Бе.ілюччи, 1905) в виде бурой массы, способной при накаливании выделять
воду и кислород, при чем она разлагается со слабым взрывом. К тому же типу отно­
сится и сернистая платина PtS», выделяющаяся при действии сероводорода на раствор
четыреххлористой платины. Влажный осадок способен на воздухе притягивать кислород
и тогда превращаться в упомянутую выше соль серпой кислоты, растворимую в воде. Это