Page 469 - Основы_химии

« 0 2 а — 603] П А Л Л А Д И Й I I Р О Д И й . 461

Деленного соединения и в то же время сжатого физически газа — пример, один из лучших,
той связи химических и физических процессов, на какую мы много раз указывали. Напо­
мним еще раз, что другие металлы V I I I группы, даже' медь, способны соединяться с водо­
родом — подобно палладию и платине. Проходимость или проницаемость железных и пла­
тиновых трубок водородом основывается, конечно, на образовании подобных же соеди­
нений, потому что палладий наиболее проницаем. Гидразин восстановляет основные и
кислые соли Pd до металла (Амбергер, 1905).
[602а] (Дополнение Э. X. Ф р и ц м а н а . ) Ат. вес Pd 106,7. Темп. пл. 1557 , е
УД. в. 11,5.
Палладий находит всё возрастающее применение при процессах, основанных на
катализе, и при изготовлении сплавов, которые во многих случаях могли бы заменить
дорогую платину.
Pd может быть получен в коллоидальном состоянии в виде чрезвычайно устой­
чивых жидких или сухих препаратов, обладающих большими восстановительными и ка­
талитическими свойствами (Рааі и Amberger) и способностью поглощать водород (до
3000 об.).
Водородистый палладий по И. И. Жукову, Half, Edgar, Firth и др. представляет
собой твердый раствор, близкий к темп, разложения на две твердые фазы. Тамман,
(1922) принимает ~его за весьма легко диссоциирующее соединение Pd 2 H. Oxley (1921),
на основании изменения магнитной восприимчивости палладия при поглощении им водо­
рода и с точки зрения структуры атома, считает его за непостоянное соединение Pdll,
в котором электрон водорода внедрился во внешнюю электронную оболочку палладия.
Замечательна идентичность поглощения водорода палладием и танталом; она связана,
вероятно, с тем, что из всех металлов с незначительной способностью абсорпции H (Ni, Fe,
•Со, Си, Pt) только у Pd и Та процесс абсорпции экзотермический.
Окпсные соединения тина PdX 4 неустойчивы и неизвестны в свободном виде, чем
Pd существенно отличается от Pt.
Комплексные соединения Pd распадаются на две группы: 1) устойчивые закис-
ные jW 2[PdA' 4] и 2) мало устойчивые окисные J/ a PdA' e ], легко превращающиеся в закисные
r
соединения, что для Pd является другим характерным отличием от Pt. На наиболее
устойчивых аммиачных комплексных соединениях Ра резче всего выступают отличие и
аналогия их с соответствующими соединениями 14. По составу и многим свойствам они
аналогичны и большей частью изоморфны с такими же соединениями Pt. Для Pd
известен следующий ряд производных 1) [Pd. 4(NU S)]С1 3 (тппа соли I Рейзета);
2) [Pd2(NH 8 iCl s j (тппа соли Нейроне и I I Рейзета); 3) [Pà*Cl 4j(NH 4) 2. Переход от первого
типа ко второму идет легко, от второго к третьему — при энергичном действии HCl, тогда
как в платиновом ряду отщепление аммиака всюду идет только с большим трудом.
Далее явления изомерии, так ярко выраженные у аммиачиых соединений 14, в палла-
диевых рядах совершенно отсутствуют.
Кроме того для Pd совершенно неизвестны соединения типа солий Клеве Td3(NH 3 )l.V
и типа солей Косса [PdNH sA,Jitf. Все это указывает на более слабую связь между Pd и NH 3 ,
чем у Pt. По этой же причине и циклические соединения Pd с этилѳндиампном (1,2) менее
устойчивы. (9. Фрицман.)
[603] Р о д и й выделяется из остатков от обработки самородной платины (см.
доп. 602) обыкновенно вместе с иридием, потому что палладий легко отделяется от них.
рутений мало, а осмий во всяком случае легко выделяем, как это мы вскоре увидим; смесь
Rh и Іг, остающаяся нерастворенною в слабой царской водке, растворяется в хлорной
воде или при действии Cl на смесь металлов и NaCl. В обоих случаях оба переходят
в раствор. Их можно разделить многими способами. Родий при этом получается (если
только было нагревание) в виде RliCl 3 , а иридий в виде ІгС1„. Оба с NaCl дают двойную
соль, растворимую в воде, но соль иридия растворяется отчасти и в спирте, а соль родия
в спирте нерастворима. Смесь хлористых металлов прп действии слабой царской водки
дает 1гСІ 4, а родий остается в виде RhCl„, и тогда нашатырь осаждает иридий в впде
Ir(NH 4 ).,Cl e , а при испарении розового раствора и родий дает кристаллическую соль
Rh(MlÂ,Cl e .
Родий и его разные степени окисления растворяются при сплавлении с дву-
сернокалпевой солью и дают тогда двойную, растворимую в воде, сернокислую соль
(а иридий не изменяется), что весьма характерно для этого металла, представляющего по
своим свойствам много сходного с железными металлами. При сплавлении с КНО и
КС10,, он, как иридий, окисляется, но в раствор потом не переходит, чем отличается от
рутения. Этим пользуются для отделения Rh, Ru, Ir. Во всяком случае, родий постоянно
в обычных условиях дает соли вида ЙА' 3, а не каких-либо других форм, и по этому типу
известны соли не только галоидные, но и кислородные, что редкость для платиновых
металлов. RhCl 8 известен в нерастворимой безводной форме и в растворимом виде (сход­
ство с СгА, или солями окиси хрома) и тогда дает легко двойные соли и соединения
с кристаллизационной) водою, а при растворении дает розовые растворы. В этом виде
родий легко дает двойные соли двух типов: Rhiüf,Cl e и RhA/ 2 Cl 6 , напр., K 8 RhCl e 3H 2 0 п
K a RhCIjHjO. Соли первого рода (по крайней мере соль аммония) при кппячении растворов