Page 468 - Основы_химии

460 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I I . [602-

поглощение кислорода и превращение в сернокислую соль вновь указывают на основные
свойства PtO., так что в ней ясно' видны свойства оснований и кислот. Последние про­
являются, напр., в том, что сернистая платина PtS 2 дает кристаллические соединения
с сернистыми щелочами. Таким образом, сверх основного типа Pt.Y 4 и упомянутого выше
сложного или высшего типа PtA^eY, ныне, судя уже по примерам, указанным выше,
несомненен тип преимущественно кислотный (PtA'„)H s, где X заменяется последовательно
хлором или другими галоидами (напр., PtCl e H 2 = PtCI 4 -f- 2НС1), или водным остатком, так
что в пределе должно признать Pt(ll0j e H 2 =Pt0 2 -f-4H 2 O = Pt(ÔH) 4 2H a 0. Беллюччи (1905)
получил по указанному способу Pt(OH) e Il 2 и показал, что свеже-приготовленный гидрат
растворяется в едких щелочах, образуя при испарении кристаллы солей Pt(OH)„K 2 или
Pt(0H)„Na 2 , не теряющие воды без разложения, т.-е. ранее 150 — 200°. В солях Ag раствор
дает аморфный осадок Pt(OH)„Ag 2.
[602] Для сравнительной характеристики платиновых металлов немаловажно заме­
тить, что палладий в своих формах соединения PdX, дает солеобразные тела довольно
большой прочности. Из них х л о р и с т ы й п а л л а д и й образуется при прямом действии
или царской водки (не в избытке или в разбавленных растворах) на палладий, дает
С1 2
бурый раствор, который в растворах йодистых металлов дает черный осадок й о д и ­
с т о г о п а л л а д и я PdJ 2, нерастворимого в воде (в этом, как и во многих других отно­
шениях, Pd сходен с Hg в форме HgJ 2 ), а с раствором HgC 2 N 2 — желтовато-белый осадок
синеродистого палладия, растворимого в синеродистом калии и дающего другие
PdC 2N 2
двойные соли A/ 2 PdC 4 N 4 . Та часть платиновой руды, которая растворяется в царской
водке и осаждена нашатырем или KCl, не содержит палладия. Он остается в растворе,
потому что PdCl 4 разлагается, а происходящий 1МС1 2 не осаждается нашатырем, как и все
другие низшие хлористые соединения платиновых металлов. Цинк (и железо) выделяет
пз "неосаждаемого нашатырем раствора все платиновые металлы (а также медь ц др.). Вот
в этих-то осажденных Zn «платиновых остатках» и находится палладий. Если такую смесь ме­
таллов обработать слабой царской водкой, то весь Pd будет в растворе в виде PdCl 2 вместе
с частью PtCl 4. При этом главная часть Ir, Rh и др. остаются почти нераствореннымн, а из смеси
и платину отделяют раствором нашатыря, а раствор палладия осаждают J или
PdCl 2 PtCl 4
HgCjNo. Вильм (1881) показал, что из нечистого раствора палладия можно легко выде­
лить чистое его соединение, насыщая раствор избытком аммиака; тогда все железо оса­
ждается и, после процеживания, жидкость от HCl осаждает желтый осадок палладозами-
нового соединения PdCI 2 2NH 8 , а другие все почти остаются в растворе. Прокаливая PdC 2 N 2
или аммиачное соединение, получим м е т а л и ч е с к и й п а л л а д и й . Он хотя редко,
но попадается в самородном виде, имеет вид металла более белого цвета, чем платина,
уд. вес 11,5, плавится около 1550° и гораздо раньше улетучивается, чем Pt, при накали­
вании отчасти с поверхности окисляется. Вильм, накаливая PdCl 22NH 8, получил губча­
тый палладий и заметил, что он, накаленный в кислороде, дает PdO (по Рамзаю в смеси
с Pd 2 0), а эта окись при дальнейшем прокаливании образует смесь Pd 2 0 и Pd, а при
дальнейшем возвышении темп, теряет поглощенный кпслород. На воздухе при обыкно­
венной темп, не чернеет и не тускнеет (не поглощает серы), а потому с выгодою про­
тив серебра употребляется для вырезывания делений на кругах астрономических
и тому подобных приборов, где необходимо взять белый металл, чтобы тонкие черты
были ясно видимы. Самое замечательное свойство палладия, открытое Гремом, состоит
в способности его п о г л о щ а т ь много в о д о р о д а . Накаленный палладий поглощает
до 940 об. водорода или около 0,7% по весу его, что близко подходит к образованию
соединения Pd,H 2 и, вероятно, соответствует образованию в о д о р о д и с т о г о п а л л а д и я
PdjH. Такое поглощение происходит и при обыкновенной темп., напр., когда Pd слу­
жит электродом, на котором выделяется водород. Поглощая водород, палладий на вид
не изменяется, остаются все его металлические свойства, только объем увеличивается
примерно на 10%, т.-е. входящий водород раздвигает, разъединяет частицы палладия,
а сам сжимается до %оо своего объема. Такое сдавливание указывает на большую силу
химического притяжения и сопровождается выделением тепла. При поглощении І г водо­
рода металлическим палладием (Фавр) выделяется 4,2 тыс. мал. кал. (для Pt 20, для Na 13,
для К 10 тыс. мал. кал.). Троост показал, что диссоциоиное давлепие водородистого палладия,
незначительное при обыкновенной температуре, достигает атмосферного давления около
140°. Порошковатый палладий, полученный из его коллоидально-растворимого видоизмене­
ния, очень легко поглощает водород даже при 100°, примерно в пропорции до Pd,H, а из
палладиевой черни до Pd 2H (Амбергер, 1905). При 440° весь водород в пустоте отде­
ляется. Эту сторону предмета расследовал (1894) А. А. Еракау, показавший, что перво­
начальное поглощение водорода палладием совершается, подобно растворению, следуя
закону Генри-Дальтона, под конец же идет как диссоциоиное явление в определенных
соединениях, чем вновь укрепляется связь между растворением и образованием опреде­
ленных атомных соединений. При накаливании и при уменьшенном давлении водород
из Pd 2H легко выделяется. При обыкновенной температуре полученное соединение не
разрушается, но на воздухе металл иногда сам собою раскаляется, потому что водород
горит насчет кислорода воздуха. Поглощенный палладием водород действует и на многие
растворы восстановительно, словом, все признаки указывают на образование здесь опре-