Page 472 - Основы_химии

464 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х Х Ш .

соединениями кобальта и родия, с одной стороны, и соединениями неорганическим и орга­
ническими — с другой. 'В. Лебединский.)
(Дополнение Н. К. П ш е н и ц ы на.) Ат. вес Іг 193,1 (Зейберт, 1878). Диморфен,
кристаллизуется в правильной и гексагональной системах. Темп. пл. 2350—2360° (Scale
of the Bureau of Standards, 1916; Гюртлер и Пирапи, 1919; Вартенберг, 1909).
В вакууме заметно улетучивается уже при 700° (Кноке, 1909). Уд. в. D 4i?,s = 22,395.
{Девилль и Дебрэ, 1875). Модуль упругости £ = 53000 кг/кв. <м (Гринейзен, 1907).
Атом, теплоемк. изменяется от 1,92 до 7,74 кал. при темп, от — 253 до 1400° (Дьюар,
1913; ѣэн, 1898; Виолль, 1879).
При обработке сплава Іг с Zn соляной кислотой Іг может быть получен в виде
металла, обладающего взрывчатыми свойствами, что объясняется адсорпцией кисло­
рода и водорода (F. Cohen и Т. Strengers, 1908). Сплав Іг с Ru употребляется для
изготовления термоэлементов для измерения температур от 1600 до 2200° (W. Не-
raeus, 1905).
Металлический иридий может служить материалом при изготовлении электродов
для электролиза ртутных солей (Абегг, 1907; W. Ileraeus, 1911). Тигли из иридия,
обладая значительной твердостью, не изменяются при нагревании в коптящем пламени,
не подвергаются действию серы светильного газа и не уменьшают своего веса при про­
должительном нагревании с HC1 + HN0 3 (W. Crookes, 1908).
Иридий принадлежит к числу металлов трудіго подвергающихся действию раз­
личных химических реагентов. Фтор реагирует с ним лишь при температѵре красного
каления (О. Ruff, 1913).
Соединения ирпдия относятся к четырем основным типам: ІгА' 4, Ir.V 3 , ІгА' 2 и ІтХ;
из них более подробно изучены лишь первых два.
Гидрат двуокоси иридия Іг0 2 .21І 3 О получается нагреванием водного раствора
четыреххлористого иридия со щелочью; при нагревании І г 0 2 . 2 Н 2 0 в атмосфере азота
до 350° получается безводная двуокись Іг0 2 (Л. Велер и Вицман, 1913; Краус и Гер-
лах, 1925). Свежеосаждепная двуокись легко образует коллоидные растворы фиоле­
тового, синего или зеленого цвета. По мере высушивания теряет способность легко
растворяться в кислотах. Высушенная при 100° все же растворяется в конц. HCl и цар­
ской водке.
Важнейшими соединениями Ir'v являются хлороиридаты, соли комплексной кис­
лоты Н 2 ІгС1 в . Из них наиболее легко растворим в воде хлороиридат патрия; К 2ІгС1„,
растворяется при 19° в 80 частях H 2 Ô;NH 4 —в 130 ч., Rb—в 1800 ч. и Cs—9000 ч. Н 2 0
(Delépine, 1908). Растворимость (NH 4 ) 2 IrCl e в растворах NH 4CI различной концентрации
понижается но мере повышепия концентрации последнего и достигает при 25 для
28,27%NH 4 —Cl— 0,04% (NH 4 ) 3 IrCl e (С. Жемчужный, 1925). При нагреванииNa 2 IrCl„выше
570° происходит его превращение в Na 8 lrCl„ (Л. Велер и Вильц, 1925). Четыреххлори-
«тый иридий, ІгС1 4, содержащий 11 20 и HCl, может быть получен при разложении хло­
ром водного раствора (NH,) 2 IrCl e при обыкновенной температуре и выпаривании полу­
ченного раствора Н 2 ІгС1 в в вакууме при 40°. Медленно образуется из IrCl s при действии
на пего жидкого хлора под давлением (Delépine, 1911; Л. Велер и Штрейхер, 1913;
Краус и Герлах, 1925). Значительно более разнообразны и лучше изучены соединепия
трехвалентного иридия. Полуторная окись иридия (и гидрат) получается действием
щелочи на раствор хлороиридита натрия в атмосфере индифферентного газа, в виде
зеленовато-белого или зеленого аморфного осадка. При нагревании до 400° І г 2 0 3 превра­
щается в двуокись, выделяя металл: 2Ir s 0 3 = ЗІгО а + Іг.
Хлороиридиты состава ДГ 3ІгС1 в образуются при восстановлении хлороиридатов
ILS, Н 2 С 2 0 4 ее солями и другими восстановителями. К 3ІгС1„ растворяется при 19°
в 12,5 ч . Н 2 0 , из насыщенного хлористым калием водного раствора выделяется в брон­
зовых прямоугольных листочках. Na 8 IrCl„. 12Н 2 0 часто образует большие кристаллы,
теряющие при высушивании над H 2 S0 4 10 молекул кристаллизационной воды. В водных
растворах хлороиридиты легко отщепляют молекулу хлористого щелочного металла, и,
присоединяя одну молекулу Н 3 0, переходят в двуметалличпыо хлороиридиты (аквопепта-
хлороиридиты), имеющие общую формулу [ІгС1 4Н 201>/ 2. Троххлористый иридий, ІгСІ 8, по­
лучается при нагревании мелко раздробленного "металлического 1г в токе С1 2 при
•600—620°, дальнейшее повышение температуры приводит к образованию ІгСІ 2. Легче
всего ІгС1 3 получается хлорированием при 600 Іг(ОН) 4 на солнечном свету, или при осве­
щении горящим ' магнием. ІгВг, может быть получен нагреванием ІгВг 3 с бромом при
100° под давлением. IrJ, образуется при нагревании в вакууме до 200—250 [IrJ aOH1H
{Краус и Герлах, 1925).
Подобно прочим трехвалентным металам Ir'» образует значительное количество
разнообразных комплексных соединений. Комплексные оксалаты трехвалентного иридия,
общей формулы .Ѵ 3 1г(С 2 0 4 ) 8 получены Джальдини (1908). Соединения смешанного
типа Л/,ІгС! 2(С 2Сѵ) 2 изучены M. Vèzes и Дюфуром (1909). Калийная соль комплексной
кислоты H,[IrCI 2 (C 2 0 4 ) 2 j4H a O представляет собой гранатово-красные кристаллы, легко рас­
творимые в воде. M. Delépine (1918) произвел ее расщепление на оптические изомеры
при помощи стрихниннитрата. Исключительный интерес представляют комплексные ам-