Page 475 - Основы_химии

604 а] Р У Т Е Н И Й I I Е Г О С О Е Д И Н Е Н И Я . О С М И Й . 467

[604 а] (Дополнение А. Г р и н б е р г а . ) Р у т е н и й . Ат. вес. 101,7. Темп, плавл.
2450° (Guerùer и Пирани, 1919). Может быть перегнан в печи Муассана. При темп,
кип. Ru растворяет до 3 — 4% углерода (Муассан, 1905). Плотность сплавленного в
электрической печи металла равна 12,063 (Жоли, 1893). Удельная теплота раздроблен­
ного металла 0,0611, сплавленного 0,0595 (Бунзен, 1870). При более низких темпера­
турах теплоемкость значительно меньше : в промежутке — 253—196° с = 0,0109 (Дьюар,
1914). Удельная проводимость * = 6,9-КН при ( = + 1 8 ° (Benedicks).
По сравнению с другими платиновыми металлами, Ru довольно легко может быть
переведен в раствор. Мелко-раздробленный Ru весьма легко растворим в растворах гипохло-
ритов (Шенбейн, 1866). Рутений при этом получается в форме щелочных рутенатов K 2 Ru0 4
или Na a Ru0 4 [Гоу {Howe), 1925]. Рутений легко может быть переведен в рутенат сухим
путем (сплавлением со щелочами, смешанными с каким-либо окислителем, напр..
КОН + KN0 8 или КОН + КС10 8 ).
Щелочные рутенаты J/ 2 Ru0 4 являются производными шестпвалентного Ru. Отве­
чающий рутенатам окисел Ru0 8 с достоверностью неизвестен. В отличие от осмия един­
ственным соединением, отвечающим высшей степени окисления Ru, пока остается четырех-
окись рутения Ru0 4 . Восьмивалентность Ru в этом соединении доказана непосредственными
опытами (Ераус и Кюкенталь, Руфф и Видик, 1924). Как в случае осмия, данные
различных авторов^) физических и химических свойствах Ru0 4 несколько расходятся
между собой, что, по Гоу, возможно, стоит в связи с указаниями Ерауса на существование
Двух " модификаций Ru0 4 . По Краусу, приготовившему весьма чистый Ru0 4 действием
хлора на раствор рутената калия с последующей отгонкой, темп, плавл. Ru0 4 равна 25°.
Ru0 4 , полученная охлаждением паров, представляет собой желтое кристаллизующееся
в длинных иглах тело с сильным запахом. При плавлении (25°) иглы, по Краусу, пере­
ходят в двоякогіреломляющие бурые зернышки. Бурая форма слабо пахнет, плавится
при 27° и переходит в пар при 40°. Растворимость бурой формы меньше, нежели жел­
той. После возгонки из паров вновь получается желтая форма. І1и0 4 во многих отноше­
ниях менее устойчива, чем Os0 4 : так, нагретый Ru0 4 взрывает при соприкосновении со
спиртом, серой, концентрированным аммиаком и т. п. Свойства водного раствора Ru0 4
совершенно аналогичны свойствам раствора 0s0 4 . Для Ru0 4 также удалось получить
кристаллические продукты присоединения с основаниями, напр., аммонийную соль
(NH 4 ) 2 Ru0 5 . Подобные солп очень нестойки и легко переходят в рутенаты i/ s Ru0 4 .
Попытки физико-химическими методами доказать кислотную прпроду растворов Ru0 4
пока не привели к определенным результатам.
Действие фтора на металлический рутений не дало RuF 8 ; при этом получен
RuF 6 — твердая темнозеленая прозрачная масса, плавящаяся при 101°, кипящая около 270°.
Действие соляной кислоты на водные растворы Ru0 4 или щелочных рутенатов приводит
к солям так называемой пентахлоррутеновой кислоты H 2 RuCI 6 , производящейся от трех­
валентного рутения. Реакции протекают по следующим уравнениям:
-f- 16НС1 = 8Н 2 0 + 5С1 2 + + 16НС1 = 8Н 2 0 + 3C1 S + 4КС1 4- 2RuCl 8.
2Ru0 4 2RuCl 3 и 2K„Ru0 4
В обоих случаях RuCl 8 с избытком HCl дает H 2 RuCl 6 . Соли этой кислоты — пен-
тахлорорутенаты, из которых хорошо охарактеризованы соли с щелочными металлами,
могут, в зависимости от условий кристаллизации, быть получены как в безводном со­
стоянии, так и в виде моногидратов. Моногидраты K 2 RuCl 6 . Н 2 0 известны в двух изомер­
ных формах, при чем различие свойств сохраняется и на обезвоженных солях (а и ß-пента-
хлорорутенаты). Природа этой изомерии еще не может считаться окончательно разъ­
ясненной.
Кроме пентахлорорутенатов, для рутения известны также двойные галоидные
соли типа, обычного для всех остальных платиновых металлов, а именно гексахлоро-
рутенаты Л/iRuCl,, являющиеся производными неполучеиного пока в свободном со­
стоянии RuCI 4. В противоположность аналогичным, соединениям четырехвалентных Pt,
Іг, Pd и Os, гексахлорорутенаты не могут быть приготовлены действием царской водки
па окислы Ru или щелочные рутенаты; при этом образуются пентахлорорутенаты
-V 2 RuCl t , а также нитрозохлорид Елауса-Жо.ш JV 2 [RUC1 6 . N0]. Для получения гекса-
хлорорутенатов приходится прибегать к особым методам. Они получаются с большим
трудом и являются мало прочными соединениями.
Для рутения весьма характерны соединения, содержащие нитрозо-групну, играю­
щую роль одновалентного кислого остатка. Из таких соединений уже был упомянут
нитрозохлорид Клауса-Жоли. Одно нз содержащих NO-группу комплексных соеди­
нений, а именно K[RuNO/ i/(C 2 0 4 ) 2 ], недавно удалось расщепить на оптические аптиподы
)
п. таким образом, включить Ru в число элемепгов, соединения которых могѵт быть
оптически деятельны (Charonnat, 1924).
О с м п й, Os. Ат. вес 190,9. Осмий легко может быть расплавлен и даже перегнан
в печи Муассана. Темп, плавл. около 2700° (Guertler и Пирани, 1919). Тепло­
емкость Os в промежутке 19 — 58° составляет 0,0311 (Реньо, 1861), a междѵ — 253—196°
равна 0,0078 (Дьюар, 1913). Удельная проводимость при f = 20° i = 10,5-10-*