Page 474 - Основы_химии

466 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I I I . ! 604

или кислорода, в фарфоровой трубке при белокалильном жаре, прп чем получается
прямо очень летучий ангидрид Os0 4 , который собирается в хорошо охлаждаемом
приемнике, а рутений тогда дает кристаллический возгоп Ru0 2 , который, однако, очень
мало летуч (улетучивается вместе с Os0 4 ), а потому остается в более холодных частях
трубки; летучий Ru0 4 при этом не происходит, иридий же и прочие не окисляются или:
дают нелетучие продукты. Прием этот прост и сразу дает сухой, чистый Os0 4 в прием­
нике и RuO s в возгоне. Воздух, проходящий через трубку, должен быть предвари­
тельно пропущен через серную кислоту не только для сушения, но и для удале­
ния органической, восстановляющей пыли. Пары Os0 4 надо сильно охлаждать, а под
конец пропускать через едкое кали. Третпй способ обработки, чаще других употре­
бляемый, предложен Велером и состоит в слабом (чтобы NaCl не плавилась) нака­
ливании тесной смесп осмпстого иридия с поваренною солью в струе влажного (т.-е.
невысушенного) хлора. Тогда металлы дают соединения с Cl и NaCl, a Os, обра­
зовав 0sCl 4 , с влагою дает пары Os0 4 , которые п сгущают. Рутений при этой, как
и при других операциях, не дает прямо Ru0 4 л всегда, извлекается в виде растворимой
рутенпстой соли K 2 Ru0 4 , получаемой сплавленпем с КНО, КС10 8 , KNO,. Когда оран­
жевый раствор рутеновой соли K 2 Ru0 4 смешпвают с кпслотою, то освобождающаяся
рутенпстая кислота тотчас разлагается на летучий рутеновый ангидрид и нераствори­
мую рутеновую окись: 2K 2 Ru0 4 - f 4Ш\"0 8 = Ru0 4 + Ru0 2 2H 2 0 -4- 4KN0 3 . Имея одно из
вышеупомянутых соединений рутения пли осмия, легко уже получпть и все осталь­
ные, а восстановлением (металлами, водородом, муравьиного кислотою пдр.) — п самые
металлы.
О с м о в ы й а н г и д р и д 0s0 4 раскисляется очень легко п множеством способов.
Органические вещества он окрашивает в черные цвета от восстановления (отчего употре­
бляется при исследовании под микроскопом растительных п животных, особенно нервных
препаратов). Хотя в водороде и можно перегонять осмовый ангидрид, но даже при
слабом накаливании смеси Н 2 и Os0 4 совершается уже восстановление. Если осмий поме­
стить в пламя, то он окисляется, дает пары 0s0 4 , они восстановляются и пламя ярко
светит. С накаленным углем 0sÔ 4 вспыхивает как селптра; Zn, даже Hg, Ag восстано-
вляют осмовый ангидрид из водных растворов до низших окпслов или до металла. Такие
восстановители, как H 2S, FeS0 4, S0 2 , спирт и т. п., производят это очень легко.
Низшие окислы осмия, рутения, а равно и других элементов платинового ряда г
нелетучи, и весьма достойно примечания то обстоятельство, что для других элементов
явление иное. Сравнивая S0 2 — S0 8 , As 2 O s — As 2 0 6 , P 2 0 8 —P 2 0 5 , CO — C0 2 и т. п., видим
явление обратное: высший окпсел менее летуч, чем нпзший. Для осмия все окислы,
кроме высшего, нелетучи, почему должно думать, что эта высшая форма составлена проще
низших. Можег-быть, Os0 2 относится к Os0 4 так, как С 2 Н 4 к СН 4 , т.-е., можег-быть,
низший окисел есть Os 2 0 4 или представляет еще высшую полпмерность, и тогда будет
понятно, что, имея большой молекулярный вес, ннзшпе окислы менее летучп, чем высшие,
подобпо тому как это видим между N 2 0 иКО.
Р у т е н и й и о с м и й , получепные прп прокалпванип или восстановлепип своих
соединений в порошковатом впде, имеют гораздо меньшую плотность, чем в сплавленном,
и отличаются в этих формах по способности к реагированию, а плавятся гораздо труд­
нее платины и иридия, прптом рутений все-таки легче, чем осмий. Порошковатый р у т е ­
н и й имеет уд. вес 8,5, сплавленный 12,2, о с м и й в порошке 20,0, полусплавленный,
правильнее, спекшийся в пламени гремучего газа, 21,4, сплавленный 22,5. Порошок слабо-
прокаленного осмия весьма легко окисляется на воздухе, а накаленпый горпт как трут,
образуя прямо пахучий (откуда и самое название, от греческого — пахнуть) и сильно
ядовитый осмовый ангидрид 0s0 4 ; рутений окисляется, но труднее, образуя окись Ru0 2 .
Окислы состава ЙО, Д 2 0 8 и Д 0 2 (й их гидраты) получены восстановлением из высших
окпслов и из таких же хлористых соединений, какие дают и другие платиновые металлы,
с которыми в этом отношении осмий и рутений очень сходны. Заметим еще, что на
Борнео рутений найден в платиновых россыпях в виде л а у р и т а , т.-е. Ru 2 S 8 , в черных
октаэдрах, уд. вес 7,0, п что для осмия Морат и Вишгін (1893) получпли из K 2 0s0 4
свободную осмистую кислоту H 2 0sO 4 , разлагая первую водою п осаждая спиртом в струе
водорода (потому что на воздухе образуется летучий Os0 4 ); она с H 2S при обыкновенной
темп, дает Os0 8 (HS) 2 .
Дебрэ и Жоли показали, что Ru0 4 плавится при 25°, кипит при 100°, растворяясь
в КНО, выделяет'кислород п дает KRu0 4 (не изоморфно с МпК0 4 ). Жоли (1891), иссле­
довав подробнее рутеновые соединения, показал, что легко получающаяся KRu0 4 прп
прокаливании дает RuK0 4 Ru0 2 , по во многих отношениях сходна с КМп0 4 и вообще в Ru
много сходного с Мп. Жоли (1889) показал также, что если к раствору RuCI 8, содер­
жащему HCl, прибавить KNOj, то жидкость нагревается и образуется соль RuCl 8N02KCl,
вступающая в двойные разложения и очень постоянная. Если же на RuCl, действовать
избытком азотной кислоты, то при нагревапии (до кипения) и прибавке HCl происходит
соль RuCI 8 NOH 2 0. Плотность паров Ru0 4 (Дебрэ и Жоли) отвечает указанной формуле.
Повидимому, рутений кроме Ru0 4 образует с кислородом : Ru0 2 , Ru0 8 и Ru 2 0 7 , но в чистом
виде мало что известно.