Page 482 - Основы_химии
P. 482
474 Д О П О Л Н Е Н И Я к Г Л А В Е Х Х Ш . [608
мало растворим, а с кислотами тотчас дает растворимые соли PtX 4 2NH 3 . Прочность этого
гидрата такова, что едкое кали из него не выделяет NH 3 , даже при кипячении, — ранее,
чем при 130°, он не изменяется. Подобными же свойствами обладают гидрат Pt(01I) s 2NH,
и окись Pt02NH 3 второго основания Рейзета. Но особенно замечательны гидраты соеди
нений, содержащих 4М1 3 . Присутствие аммиака делает их растворимыми и энергическими.
Элементарная краткость нашего сочинения не позволяет, однако, входить во мпогие инте
ресные подробности, сюда относящиеся.
Соответственно солям Гро, известны гидраты, содержащие один водный остаток,
а именно, заменивший тот хлор пли галоид, который в солях Гро трудно реагирует,
а потому подобные гидраты прямых свойств щелочи не имеют, так как хлор, стоящий
на том же месте, не реагирует ясно, по, однако, при продолжительном действии кислот
и этот водный остаток заменим кислотными. Так, напр., действуя азотною кислотою на
Pt(N0 3 ) 2 CI 2 4NH 3 , заставили реагировать и трудно действующий хлор, но получили не весь
хлор замененным N0 3 , а только половину, другая же заместилась водным остатком, т.-е.
из Pt(N0 3 ) 2 CI 2 4NH 3 +HN0 3 +H 2 0 произошли Pt(N0 3 ) 3 (0H)4NH 8 + 2HCl—и это особенно хара
ктерно, потому что здесь водный остаток не прореагировал с кислотою,—очевидный признак
нещелочного характера этого остатка. Здесь видно, что в реакциях рассматриваемых
(вероятно, как и мпогих других «комплексных» солей) веществ есть некоторое сходство
со мпогимп реакциями органических веществ, где время играет большую роль.
К общим свойствам платиново-аммиачных солей должпо причислить не только их
п р о ч н о с т ь (слабые кислоты и щелочи л е разлагают, NH, не выделяется нагрева
нием и т. п.), но также и то, что платина в них настолько же скрыла свои обычные
реакции, насколько железо скрыло своп в железисто-синеродистых солях. Так, ни щелочи,
ни H 2S не выделяют пз них платины. Напр., сероводород, действуя на соли Гро, дает серу,
а своим водородом отнимает половину хлора и дает соли первого основания Рейзета.
Это можно попять илп уяснить себе, считая платину в молекуле вещества закрытою,
загороженною аммиаком, помещенною в центре молекулы, а потому недоступною реаген
там. Но тогда нужно было бы ждать ясно выраженных аммиачных свойств. А этого пет,—
так, аммиак легко разлагается хлором, водород отнимается, а при действии на платиново-
аммпачные соли, содержащие Pt.Y 2 и 2 или 4 Ш 3 , хлор присоединяется, а не разрушает
NH 3 ; из солей Рейзета происходят тогда соли Гро и Жерара. Так, из PtA' g2NH, происходит
PtA' a Cl s 2NH„ а из PtX 2 4NH 3 происходят соли Гро PtA 2 Cl 2 4NH 3 . Это показывает, что количество
присоединяющегося С1 а пе зависит от содержания NI1 3 , асообразуется только сосновным свой
ством платины. На основании этого иные признают даже, что аммиак недеятелен, пасси
вен в некоторых соединениях. Нам кажется, что эти отношения, это изменение в частных
свойствах аммиака и платины объясняются прямо их взаимным соединением. Сера в S0 2
и SH 2, конечно, та же; но если бы мы знали ее в виде только SH 2 , то, получив в виде S0 2 ,
сочли бы ее свойства скрытыми. Самый кислород в MgO и в N 0 2 столь различен, что нет
и подобия. Мы привыкли судить о металлах по пх соляным соединениям с галоидными
группами, об аммиаке — по его соединениям с кислотными веществами; а здесь, в плати
новых соединениях, предположив платину связанною с целою массою аммиака, с его
водородом и азотом, нам будет понятно, что и платина, и аммиак изменят характер.
Гораздо сложнее вопрос — отчего часть хлора (и других галоидных простых и сложных
групп) в солях Гро реагирует иначе, чем другая часть, и только одна половина такова
же, как в обыкновенных. Но и это не исключительное явление. Хлор в бертолетовой
соли или в хлористом углероде пе реагирует с такою легкостью с металлами, как хлор
в солях, отвечающих HCl, — там он связан с кислородом и углеродом, здесь — частью
с платиною, частью с платиново-аммиачною группировкоюі Предполагают, сверх того, и
часто, многие химики, что часть хлора связана прямо с платиною, а другая с азотом ам
миака, и этим объясняют разность реагирования, но хлор, связанный с платиною, так же
хорошо реагирует с солью серебра в PtU 4 , как и хлор нашатыря NH 4C1, или NOC1, хотя
здесь связь хлора с азотом никем и не отвергается. Необходимо, значит, объяснять отсут
ствие легкого реагирования в части хлора совокупным влиянием платины и аммиака на
часть хлора, а другую можно допустить находящеюся под влиянием самой платины п потому
реагирующею как и в других солях. Допуская некоторый сорт прочной связи в платиново-
аммиачной группировке, можно представить себе, что хлор потому п не реагирует с при
вычною для нас легкостью, что доступ к части атомов хлора в этой сложной группи
ровке труден и связь хлорная не та, с какою мы обыкновенно имеем дело в солеобраз-
ных соединениях хлора.
Для характеристики платиново-аммиачных соединений необходимо иметь в виду,
что соединения, содержащие уже ІЧД 4 , не соединяются прямо ç NH 3 , а происходят подоб
ные соединения PtA 4 4NH 3 только пз PtX 2 а потому естественно' допустить, что те
сродства и те силы, которые заставляют PtX 2 соединяться с А' 2, заставляют соеди
няться ее и с 2ШІ 3 . Имея же соединение PtX 2 2NH 3 и представляя, что оно, соеди
няясь потом с CI,, реагирует т е м и с р о д с т в а м и , к о т о р ы е п р о и з в о д я т с о е д и
н е н и я 1НС1 4 с в о д о ю , " KCl, KCN, HCl и тому подобными,- мы о б ъ я с н и м не только
самый факт соединения, но и многие р е а к ц и и взаимного перехода одних платиново-
аммиачных солей в другие. Так, этим объясняется и то, что 1) PtX 2 2(NH 3 ) соединяется