Page 482 - Основы_химии
P. 482

474                  Д О П О Л Н Е Н И Я  к  Г Л А В Е  Х Х Ш .       [608

            мало растворим,  а  с  кислотами тотчас  дает  растворимые  соли  PtX 4 2NH 3 .  Прочность  этого
            гидрата  такова,  что  едкое  кали  из  него  не  выделяет  NH 3 ,  даже  при  кипячении, —  ранее,
            чем  при  130°,  он  не  изменяется.  Подобными  же  свойствами  обладают  гидрат  Pt(01I) s 2NH,
            и  окись  Pt02NH 3  второго  основания  Рейзета.  Но  особенно  замечательны  гидраты  соеди­
            нений,  содержащих  4М1 3 .  Присутствие  аммиака  делает  их  растворимыми  и  энергическими.
            Элементарная  краткость  нашего  сочинения  не  позволяет,  однако,  входить  во  мпогие  инте­
            ресные  подробности,  сюда  относящиеся.
                 Соответственно  солям  Гро,  известны  гидраты,  содержащие  один  водный  остаток,
            а  именно,  заменивший  тот  хлор  пли  галоид,  который  в  солях  Гро  трудно  реагирует,
            а  потому  подобные  гидраты  прямых  свойств  щелочи  не  имеют,  так  как  хлор,  стоящий
            на  том  же  месте,  не  реагирует  ясно,  по,  однако,  при  продолжительном  действии  кислот
            и  этот  водный  остаток  заменим  кислотными.  Так,  напр.,  действуя  азотною  кислотою  на
            Pt(N0 3 ) 2 CI 2 4NH 3 ,  заставили  реагировать  и  трудно  действующий  хлор,  но  получили  не  весь
            хлор  замененным  N0 3 ,  а  только  половину,  другая  же  заместилась  водным  остатком,  т.-е.
            из  Pt(N0 3 ) 2 CI 2 4NH 3 +HN0 3 +H 2 0  произошли  Pt(N0 3 ) 3 (0H)4NH 8 +  2HCl—и  это  особенно  хара­
            ктерно,  потому  что  здесь  водный  остаток  не прореагировал  с кислотою,—очевидный  признак
            нещелочного  характера  этого  остатка.  Здесь  видно,  что  в  реакциях  рассматриваемых
            (вероятно,  как  и  мпогих  других  «комплексных»  солей)  веществ  есть  некоторое  сходство
            со  мпогимп  реакциями  органических  веществ, где  время  играет  большую  роль.
                  К  общим  свойствам  платиново-аммиачных  солей  должпо  причислить  не  только  их
            п р о ч н о с т ь  (слабые  кислоты  и  щелочи  л е  разлагают,  NH,  не  выделяется  нагрева­
            нием  и  т.  п.),  но  также  и  то,  что  платина  в  них  настолько  же  скрыла  свои  обычные
            реакции,  насколько  железо  скрыло  своп  в железисто-синеродистых  солях.  Так,  ни  щелочи,
            ни  H 2S  не  выделяют  пз  них  платины.  Напр.,  сероводород,  действуя  на  соли  Гро,  дает  серу,
            а  своим  водородом  отнимает  половину  хлора  и  дает  соли  первого  основания  Рейзета.
            Это  можно  попять  илп  уяснить  себе,  считая  платину  в  молекуле  вещества  закрытою,
            загороженною  аммиаком,  помещенною  в  центре  молекулы,  а  потому  недоступною  реаген­
            там.  Но  тогда  нужно  было  бы ждать  ясно  выраженных  аммиачных  свойств.  А этого  пет,—
            так,  аммиак  легко  разлагается  хлором,  водород  отнимается,  а  при  действии  на  платиново-
            аммпачные  соли,  содержащие  Pt.Y 2  и  2 или  4 Ш 3 ,  хлор  присоединяется,  а  не  разрушает
            NH 3 ; из  солей  Рейзета  происходят  тогда  соли  Гро  и  Жерара.  Так, из  PtA' g2NH,  происходит
            PtA' a Cl s 2NH„  а  из  PtX 2 4NH 3  происходят соли  Гро  PtA 2 Cl 2 4NH 3 .  Это показывает, что  количество
            присоединяющегося  С1 а пе зависит от содержания  NI1 3 , асообразуется  только сосновным  свой­
            ством  платины.  На  основании  этого  иные  признают  даже,  что  аммиак  недеятелен,  пасси­
            вен  в  некоторых  соединениях.  Нам  кажется,  что  эти  отношения,  это изменение  в  частных
            свойствах  аммиака  и  платины  объясняются  прямо  их  взаимным  соединением.  Сера  в  S0 2
            и  SH 2,  конечно,  та  же; но если  бы  мы  знали  ее  в  виде только  SH 2 ,  то,  получив  в  виде  S0 2 ,
            сочли бы ее свойства  скрытыми.  Самый  кислород  в  MgO  и  в  N 0 2  столь  различен,  что  нет
            и  подобия.  Мы  привыкли  судить  о  металлах  по  пх  соляным  соединениям  с  галоидными
            группами,  об  аммиаке  — по  его  соединениям  с  кислотными  веществами;  а  здесь,  в  плати­
            новых  соединениях,  предположив  платину  связанною  с  целою  массою  аммиака,  с  его
            водородом  и  азотом,  нам  будет  понятно,  что  и  платина,  и  аммиак  изменят  характер.
            Гораздо  сложнее  вопрос — отчего  часть  хлора  (и  других  галоидных  простых  и  сложных
            групп)  в  солях  Гро  реагирует  иначе,  чем  другая  часть,  и  только  одна  половина  такова
            же,  как  в  обыкновенных.  Но  и  это  не  исключительное  явление.  Хлор  в  бертолетовой
             соли  или  в  хлористом  углероде  пе  реагирует  с  такою  легкостью  с  металлами,  как  хлор
             в  солях,  отвечающих  HCl, — там  он  связан  с  кислородом  и  углеродом,  здесь —  частью
            с  платиною,  частью  с  платиново-аммиачною  группировкоюі  Предполагают,  сверх  того,  и
             часто,  многие химики,  что  часть  хлора  связана  прямо  с  платиною,  а  другая  с  азотом  ам­
            миака,  и  этим  объясняют  разность  реагирования,  но  хлор,  связанный  с  платиною, так  же
             хорошо  реагирует  с  солью  серебра  в  PtU 4 ,  как  и  хлор  нашатыря  NH 4C1,  или  NOC1,  хотя
             здесь  связь  хлора  с  азотом  никем  и  не отвергается.  Необходимо,  значит, объяснять  отсут­
             ствие  легкого  реагирования  в  части  хлора  совокупным  влиянием  платины  и  аммиака  на
             часть хлора, а другую  можно допустить  находящеюся  под  влиянием  самой  платины  п  потому
             реагирующею  как  и  в других  солях.  Допуская  некоторый  сорт  прочной  связи  в  платиново-
             аммиачной  группировке,  можно  представить  себе,  что  хлор  потому  п  не реагирует  с  при­
             вычною  для  нас  легкостью,  что  доступ  к  части  атомов  хлора  в  этой  сложной  группи­
             ровке  труден  и  связь  хлорная  не  та,  с  какою  мы  обыкновенно  имеем  дело  в  солеобраз-
             ных  соединениях  хлора.
                  Для  характеристики  платиново-аммиачных  соединений  необходимо  иметь  в  виду,
             что  соединения,  содержащие  уже  ІЧД 4 ,  не  соединяются  прямо  ç  NH 3 , а  происходят  подоб­
             ные  соединения  PtA 4 4NH 3  только  пз  PtX 2  а  потому  естественно'  допустить,  что  те
             сродства  и  те  силы,  которые  заставляют  PtX 2  соединяться  с  А' 2,  заставляют  соеди­
             няться  ее  и  с  2ШІ 3 .  Имея  же  соединение  PtX 2 2NH 3  и  представляя,  что  оно,  соеди­
             няясь  потом с  CI,, реагирует  т е м и  с р о д с т в а м и ,  к о т о р ы е  п р о и з в о д я т  с о е д и ­
             н е н и я  1НС1 4  с  в о д о ю , "  KCl,  KCN,  HCl  и  тому  подобными,-  мы  о б ъ я с н и м  не  только
             самый  факт  соединения,  но  и  многие  р е а к ц и и  взаимного  перехода  одних  платиново-
             аммиачных  солей  в  другие.  Так,  этим  объясняется  и  то,  что  1)  PtX 2 2(NH 3 )  соединяется
   477   478   479   480   481   482   483   484   485   486   487