Page 481 - Основы_химии

608 П Л А Т И Н О В О А М М И А Ч П Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я . 473

Так и в аналогах платины Os0 4 , Ni(CO) 4 , PtH 2 Cl e и т. п. видны указания на существование
по крайней мере 8 сродств. А в хлоре, судя по КСЮ 4 =С10 3 (КО)=С1А* 7 , надо признать
7 сродств по крайней мере, вместо того одного, которое прежде признавалось. Этот
последний способ счета сродств есть дань тому времени развития пауки, когда имелись
одни простейшие водородные соединения и когда всеми сложными соединениями прене­
брегали вовсе (отчисляя их в класс молекулярных). Это недостаточно для современного
запаса сведений, потому что в сложных соединениях, как и в простейших, повторяются
свои постоянные типы или случаи равновесия, и характер некоторых элементов глубоко
изменяется прп переходе от простейших соединений к некоторым сложнейшим. Судя по
сложнейшему платиновоаммиачпому соединению PtCl 4 4NH 3 , должно допустить возможность
образования соединений типа РіХ 4 У 4 , где y 4 =4A* 2 =4NH 3 , а это показывает, что те силы,
которые образуют столь характерный для платины ряд двойных синеродистых солей
PtK 2 (CN) 4 3H 2 0, определяют, вероятно, и образование высших аммиачных производных,
как видно, напр., из сличения:
NU, Cl,
PtCl 2 3NH 3
Pt(CN), KCN K(CN) 3H 2 0
Очевидно, притом, что гораздо естественнее приписать способность к соединению
с пУ всей совокупности действующих элементов, т.-е. PtA', пли PtÄ" 4, а не одной платине.
Конечно, пе со всякими У происходят подобные соединения. При известных А'-х присо­
единяются только известные У, а не всякие. Наиболее известны, чаще совершаются по­
добные соединения с водою—это и есть соединения с кристаллизационного водою. Соеди­
нения с солями суть двойные соли. Сверх того, мы знаем, что подобные же соединения
часто совершаются при содействии аммиака. Соль цинка ZnX 2, меди CuA 2, серебра AgÂ"
и многие другие дают такие соединения, но эти и многие другие а м м п а ч н о - м е т а л -
л и ч е с к и е солеобразные тела непрочны, легко выделяют присоединенный аммиак,
и только в группе платиновых элементов мы замечаем свойства образовать прочные амми-
ачно-металлические соединения. Нельзя не обратить внимание на то, что платиновые и
железные металлы способны давать несколько высоких степеней окисления, обладающих
кислотным характером, аммиачно же металлические соединения образуются только низшими
степенями соединений, след., в низших степенях соединения у них остались еще сродства,
могущие удерживать иные элементы, — ими они, вероятно, и удерживают аммиак, и удер­
живают его прочно, потому что все свойства платиновых соединений скорее кислотны,
чем основны, т.-е. PtA*„ напоминает более ILY, или SX n, или СХ п, чем КХ, CaJ 2 , ВаА„
и т. п., a NU,, конечно, скорее присоединится к кислотному веществу, чем к основпому.
Зависимость же или некоторая связь форм окисления с аммиачными "соединениями видна
в сличении следующих соединений:
PdCl 2 2NH 3 H 2 0 PdCl 2 4NH 3 H 2 0
PtCI 22NH 3 PtCl 4 4NH 3
RhCÏ,5NH, RuCL4NH 33H 20
IrCl,5NH, OsCl 24NH,2H 20.
Мы зпаем, что Pt, Pd дают соединения пизших форм, чем Ir, Rh, a Os, Ru дают
самые высокие формы окисления. Это проявилось и здесь. Мы нарочно привели для Os
и Ru такие же соединения с 4NH,, как и для Pd и Pt, а при этом видно яспо, что Ru
и Os способны, кроме СІ 2 и NH 3 , удержать еще 2 п ЗН»0, что не могут сделать соединения
Pt и Pd. Те соображения, которые развиты в гл. X X I I , доп. 593, по поводу кобальтиа-
ков, вполне приложимы и здесь, т.-е. к п л а т и н п а к а м или аммиачным соединениям
платиновых металлов, из коих Rh и Іг дают соединения совершенно аналогичные с кобаль-
тиаками.
Иридий и родий, легко дающие соединения типа RA' 3, дают, по иследовапиям
Клауса, Скобликова, Ергенсена и др., аммиачные соединения, представляющие полней­
шее сходство с кобальтовыми, как и следует ждать по периодическому закону.
[608J Из соли Гро получен был целый ряд соединений PtCI 2(NH,) 4.X, с разными
элементами на место (нереагирующего) хлора, и все-таки они, как хлор, трудно реагиро­
вали, тогда как вторая часть д-в, вводимая в такие соли, легко реагировала. Это соста­
вило важнейшую причину интереса, по которому изучением состава и строения плати-
ново-аммиачных солей занялись многие химики: Рейзет, Пейрбне, Раевский, Жерар,
Буктон, Клеве, Вломстранд, Томсен, Ергенсен, Курнаков, Вернер, Чугаев и др.
Открытые Жераром соли PtA' 42NH 3 также оказались с несколько разными свойствами двух
пар Х-в. В остальных формах нлатпново-аммиачпых солей все А'-ы реагируют, повидимому,
одипаково. Качество Х-в, могущих содержаться в платиново-аммиачных солях, может
значительно изменяться, и нередко они могут или отчасти, или совершенно заменяться
водным остатком. Действуя, напр., на азотнокислую соль Жерара Pl(N0 3 ) 4 2NII 3 , в кипящем
растворе аммиаком, получают мало-по-малу осадок желтого кристаллического вещества,
которое есть не что иное,как о с н о в н о й г и д р а т или щ е л о ч ь Pt(0H) 4 2NH 3 . Он в воде