Page 422 - Основы_химии

414 [559

численны комплексные соединения, полученные Маасом и Фридгеймом (1892) из числа
содержащих молибденовую и мышьяковую кислоты.
Средняя Na 2 W0 4 вольфрамо-натровая соль получается через нагревание до 80°
крепкого раствора соды с измельченной вольфрамовой кислотой; при процеживании еще
горячего раствора она кристаллизуется в ромбических табличках состава Na 2 W0 4 2H 3 0,
на воздухе постоянна и легко растворяется в воде. При сплавлении ее с новым коли­
чеством фольфрамовой кислоты получается двувольфрамовая соль, которая растворима
в воде и из раствора выделяется в кристаллах, содержащих воду. Та же соль получается,
если к раствору средней соли осторожно нриба&дять HCl, пока не является осадка
и жидкость еще имеет щелочную реакцию. Эта соль содержит (при 100°) Na e W 8 0 24 16H 2 0,
т.-е. соответствует такой же молибденовокпслой соли.
Если та'кую соль нагревать в струе водорода до краснокалпльного жара, то она,
теряя часть кпслорода, приобретает металлический блеск, желто-золотистый цвет, и оста­
вляет прп обработке водой, щелочью и кислотою золотисто-желтые листочки и кубы,
весьма похожие на золото. Это весьма замечательное вещество, открытое Лораном
и Велером, по анализу Малагути, имеет состав Na 2 W 3 0«, т.-е. содержит как бы двой­
ную вольфрамовую соль окиси вольфрама W 0 2 и натрия: N a 2 W 0 4 W 0 2 W 0 3 *). Для соли
калия по Кнорре и Шефферу (1902) образуется лишь одно соединение состава K 2 W 4 O m
а для соли натрия получаются соединения разного состава, все обладающие свойством
в о л ь ф р а м о в о й б р о н з ы , примечательной тем, что она проводит ток как металлы.
Сплавленную соль натрия лучше всего разлагать порошком олова. Получаемая при этом
бронза имеет уд. вес 6,6, проводит электричество как металлы и обладает, подобно им,
металлическим блеском; приведенная в соприкосновение с цинком и серной кислотой,
она выделяет водород и в растворе "медного купороса покрывается слоем меди в при *
сутствпи цинка, т.-е. при своей сложности представляет некоторый вид и реакции метал­
лов. Ни кислоты, ни царская водка, ни щелочные растворы не изменяют ее, но при
накаливании на воздухе она окисляется**).
Указанная выше многовольфрамовая соль, лишенная воды (претерпевая изменение,
подобное мета-фосфорной кислоте), после обработки водою оставляет безводную, мало­
растворимую четырехвольфрамовую соль Na 2 \v 0 4 3\Ѵ0 8 , которая при нагревании в запаян­
ной трубке с водою до 120° переходит в легко растворимую метавольфрамовую соль.
Поэтому можно думать, что мета-вольфрамовые соли суть водные соединения. Кипятя
раствор упомяпутых выше солей натрия с желтым гидратом вольфрамовой кислоты,
получили в растворе мета-вольфрамовую соль, которая есть водная четырехвольфрамовая
соль. Кристаллы ее содержат Naj\V 4 ü 18 10H 2 O. Когда после долгого настаивания гидрата

*) Брукнер и Филипп показали, что анализ ііалаіути является ошибочным: состав желтой бронзы со­
ответствует Формуле NajXYjOe, а не N a 2 W 8 0 9 . (К.)
**) Вольфрамовые бронзы получены самых различных цветов: золотисто-желтого, пурпурно-красного,
Фиолетового, синего, темно-синего, со всеми промежуточными оттенками. Богатство этих оттенков дало
вольфрамовой бронзе практическое применение в графическом деле. Удельный нес от 0,5 до 7,8. Ьронзы
хорошо проводят теплоту и электричество, прн чем электропроводность их при повышепии темп., как и в рас­
творах электролитов, увеличивается. Состав их выражается эмпирической Формулой Л/'О • Ѵ 0 . n W 0 8 ,
2
где п = 1, 2, 3, 4, а .1/' — одновалентный металл.
Наиболее хорошо исследованы бронзы для натрия. Их известно четыре: если п = 1, то получается
золотисто-желтая бронза, при и = 2 —пурпурно-красная, при и = з — Фиолетовая, при п = 4 —синяя.
Для лития известны: ІЛ»\Ѵ 4 0 12 , Li 2 W»,0i 6 — синего цвета.
Кроме того известны бронзы двойные, напр., l . i 2 W 6 0 i 5 . 3 K 2 W 4 ( ) j 2 — Фиолетового цвета и
. O e — тёмнокрасного цвета, а также C a W 4 O i 2 . T —
З К 2 \ Ѵ 4 0 і 2 . 3\а 2 ЛѴ 8 5Na 2 W 60i 2 — синяя, Са\Ѵ 4 О 12 .ИВДа 2 \Ѵ0 8
пурпурно-красная и т. п.
В. И. Спииын (1924) изучил температурные условия и механизм реакции образования вольфраіиово-
ватровых бронз из соответствующих вольФраматов действием водорода. При восстановлении водородом при
температуре 550—000° кислый вольфрамат N a 2 \ V 6 0 i e , теряя один атом кислорода, образует «первичную синюю
бронзу»:
Na 2 W 6 Oio + Н 2 - N a 2 W 6 O u + 1І 2 0.
Образовавшаяся бронза при дальнейшем действии водорода выделяет металличесі ий вольфрам и пере­
ходит в другие бронзы в следующем порядке.
Na 2 AV 8 0 lt . + ЗН 2 = Na 2 W' 4 Ois + Vi + 31I.J)
+ ЗН 2 = Ka 2 Y».0„ + ѴІ + 3IUOf
N a 2 V . ' 4 0 1 2
+ 3H 2 = NajWiOe + Vi + 3U L(>
r N a 2 \ V 8 0 e
Образовавшаяся золотисто-желтая бронза N a 2 W 2 O e восстанавливается дальше:
+ 2Н 2 = + Vi + ?H 2 0 . '
N a » W 2 O e Na 2 -W0 4
Средний вольФрамат Na 2 M'0 4 дальнейших изменений при нагревании в струе водорода не претерлевает,-
если температура не переходит за 700°. С повышением температуры до 7Г0° он восстанавливается по сле­
дующему уравнению:
+ {Hg = 2Fïa + ѴІ + 4 Н 8 0 .
N a 2 W 0 4
Если вести восстановление при 900°, то оно идет очень быстро.
Всякий кислый вольФрамат, нагретый при этих условиях, превращается количественно в металли­
ческий вольфрам с полным удалением натрия и кислорода. (К.