Page 417 - Основы_химии

558] О К И С Ь Х Р О М А И Е Е С О Л И . 409

Сплавлепные с бурою, соли окиси хрома дают зеленое стекло. Такое же окрашивание
получает и обыкновенное стекло от подмеси окиси хрома. Истолченное хромовое стекле*
может служить как зеленая краска, при большом содержании окиси хрома. Из гидратов
окиси хрома очень много применяют г ю и н е т о в о й з е л е н и , составляющей одну из
зеленых красок, заменивших с большою пользою ядовитые, прежде значительно употре­
блявшиеся, медно-мышьяковистые краски (швейнфуртская зелень). Гюинетова " зелень
имеет весьма яркий зеленый цвет и отличается чрезвычайным постоянством не только
относительно действия света, но даже и относительно действия реагентов; щелочные
растворы ее не изменяют, также и азотная кислота на нее почти не действует. До тем­
пературы 250° эта краска вовсе не изменяется; она содержит Сг„О а 21І 2 0 и "обыкновенно
кроме того — некоторое количество щелочи. Она приготовляется, сплавляя 3 ч. борной
кислоты с 1 ч. двухромовокалиевой соли, при чем отделяется кислород и получается
зеленое стекло, заключающее смесь борных солей окиси хрома и калия. Стекло после
охлаждения измельчают и обрабатывают водою, извлекающею борную кислоту и щелочь
и оставляющею названный гидрат окиси хрома. Этот гидрат только при крапюкалпльном
жаре теряет воду, оставляя безводную окись.
Гидраты окиси хрома при накаливании теряют воду, подвергаясь при этом само­
нагреванию, так же как и обыкновенный гидрат окиси железа (глава X X I I ) . Неизвестно-
только, все ли видоизменения окиси хрома дают это явление. Безводная о к и с ь х р о м а
Сг 2 0, чрезвычайно трудно растворима в кислотах, если только она подверглась выше­
указанному самопроизвольному накаливанию. Если же она потеряла воду пли большую
ее часть, но еще не подверглась этому самопроизвольному разогреванию (пе потеряла
часть своей энергии), то тогда она растворяется в кислотах. Водород ее пе восстановляет.
Очень удобный способ для ее получения дают хромово-ртутная и хромово-аммпачная
соли, потому что при накаливании прямо оставляют окись хрома. В нервом случае:
4
4Hg 2 Cr0 4 = 2Cr 2 0„ + 50 2 + 8IIg, во втором: (NH 4 ) 2 Cr 2 0 7 = Сг„0 8 -f- II 2 0-fN 2 . Эта последняя
реакция чрезвычайно энергична, масса соли сама собою горит, если достаточно нагрета.
Накаливая двухромовокалиевую соль с равным по весу количеством серы, получают
сернокалиевую соль и окись хрома: K 2 O s O,-f-S = (.'r ä O a "-(-K s S0 4 . Водою легко извлечь
последнюю соль, и тогда остается светло-зеленая окись, которая имеет тем больше яркий
цвет, чем ниже была температура разложения. Такая окись хрома и употребляется как
зеленая краска для фарфора и глазури. Кристаллическая безводная окись хрома имеет
уд. вес 5,2—5,6 и представляет почти черный цвет, но и она дает зеленый поронюк.
Кристаллы столь тверды, что режут стекло п имеют металлический блеск. Кристалли­
ческая форма одинакова с Fe a O a и А1 2 0„*).
Из соедппенпй, отвечающих окиси хрома, наибольшего внимания заслуживает
х л о р н ы й х р о м Сг 2СІ в, известный и в безводном, и в водном состоянии : "первый
в воде нерастворим, второй легко растворяется и при испарении раствора оставляет
гигроскопическую массу, весьма мало прочную и легко выделяющую HCl при нагре­
вании с водою. Первое безводное состояние — красного цвета, с фиолетовым оттенком,
по Велеру приготовляется, прокаливая в сухом хлоре тесную смесь безводной окиси
хрома с углем и углеродистыми веществами; получается малолетучий возгон СгСІ а. Это
вещество образует ф и о л е т о в ы е п л а с т и н к и , жирные наощупь и в воде нераство­
римые. Но если эти пластинки растереть и долгое время кипятить "с водою, то они перехо­
дят в р а с т в о р з е л е п о г о ц в е т а . Крепкая серная кислота не действует на безводную
соль или действует только чрезвычайно медленно, подобно воде. Даже царская водка
и другие кислоты не действуют на кристаллы, и щелочи оказывают только весьма слабое
действие. Уд. вес кристаллов = 2,'Ж При сплавлении с содою и селитрою кристаллы дают
поваренную и хромово-калиевую соли, а при накаливании на воздухе выделяется хлор
и образуется зеленая окись хрома. В струе NH, накаленный хлорный хром образует,
кроме нашатыря, азотистый хром O N (сходен с BN, AIN). Моберг и ІІелиго показали,
что СгСІ, при накаливании в водороде отдает ему / г хлора, образуя СгС1 2, т.-с. из соеди­
1
нения, соответствующего окиси хрома Сг 2 0 а , происходит соединение, отвечающее з а к и с и
«СгО, точно так, как водород при накаливании превращает FcCl, в FeCl 2. Х л о р и с т ы й
х р о м CrClg образует бесцветные кристаллы, легко растворяющиеся в воде, что сопро­
вождается значительным нагреванием и образованием голубой жидкости, способной чрез­
вычайно легко поглощать кислород воздуха и переходитьтогда в соединение окиси хрома.
Голубой раствор хлористого хрома СгС1 2 может быть получен также при действии метал­
лического цинка на зеленый раствор СгС1 а. Цинк должен быть взят в большом избытке,
но если раствор остается долгое время с ципком, то выделяется весь хром в виде хлор-
окиси хрома в осадке. Другие соли окиси хрома также восстановляются цинком в с о л и

*) Приводим следующие данные для теплот образования различных видоизменении ОКИСИ хрома:
2Cr-f 30 = Сг 2 О а (кристалл.)+ 28 700 мал. кал.
SCr-j-30 = Сг 2 О а (аморфная пропал.) -і- 26 ООО мал. кал.
äCr + 30 = Сг 2 О а ( » не прокал.)+'24 300 мал. кал.
(Шкстер, 1925.) (К.)