Page 420 - Основы_химии

412 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I . [559-

и называемого ныне шеелитом C.aW0 4*). Исследования Роско, Бломстранда и др. значи­
тельно уяснили впоследствии всю историю Соединений молибдена и вольфрама.
Прокаливая аммониевые соли вольфрамовой и молибденовой кислот, получают
в остатке ангидриды, которые во многом сходны между собою. В о л ь ф р а м о в ы й
а п г и д р п д \Ѵ0 8 представляет желтоватое вещество, плавящееся только при сильном
жаре и имеющее уд. вес около 6,8. Ни вода, ни кислоты его не растворяют, но растворы
щелочей, и даже углекислых щелочей, в особенности при нагревании, растворяют его,
образуя щелочные соли**). М о л и б д е н о в ы й а н г и д р и д МоО, получается прокали­
ванием гидрата, или аммиачной соли, и представляет белую массу, которая при красно-
калильном жаре плавится,, образуя но охлаждении желтоватую кристаллическую массу,
уд. веса 4,4, а при дальнейшем нагревании этот ангидрид в о з г о н я е т с я в перламу­
тровые чешуйкп, что и дает возможность получить его в довольно чистом виде. Вода
*
iicTBopHCT его в малом количестве, а именно, на одну часть требуется до 600 ч. воды **).
Fидра ты молибденовой кислоты р а с т в о р я ю т с я т а к ж е в к и с л о т а х (из азотно­
кислого раствора аммиачной соли получен гидрат Н.,Мо0 4), что и составляет одно из
отличий их от вольфрамовых гидратов; но после прокаливания молибденовый ангидрид
так же нерастворим в кислотах, как и вольфрамовый; щелочи растворяют и этот анги­
дрид, образуя соли. Виннокаменная кисл. и кислая виннокаменная соль растворяет анги­
дрид при нагревании. Ни для одной из кислот, рассмотренных нами до сих пор, не
образуется столько разнообразных солеи с одним и тем же основанием (щелочным), как
для Мо0 8 и \Ѵ(> 8. Состав этих солей и их свойства при этом значительно меняются.
В этом отношении важнейшее открытие сделано было Маргеритом и Лораном, которые
показали, что соли, содержащие много вольфрамовой кислоты, очень легко растворимы
в воде, и приписали это тому, что вольфрамовая кислота может быть получена в н е с к о л ь ­
к и х с о с т о я н и я х . Обыкновенные ее соли, полученные при избытке щелочи, имеют ще­
лочную реакцию и по прибавлении серной или соляной кислоты выделяют сперва кислую
соль, а потом гидрат вольфрамовой кислоты, нерастворимый не только в воде, но и кислотах;
но если, вместо 11 2S0 4 или HCl, прибавить уксусной или фосфорной кислот, илп если
вольфрамовокяслую соль насытить новым количеством вольфрамового гидрата, что •дости­
гается кипячением раствора щелочной соли с осадком вольфрамовой кислоты, то полу­
чается раствор, который от прибавления серной и тому подобных кпслот не только прн
обыкновенной теми., но даже и прн нагревании, не выделяет осадка вольфрамовой кислоты.
Тогда счптают, что получаются в растворе соли особой кислоты, которую Лоран, Риги
и др. назвали м е т а в о л ь ф р а м о в о й к и с л о т о й . Те соли вольфрамовой кислоты,
которые с кислотами выделяют тотчас нерастворимый вольфрамовый гидрат, имеют со­
став Л 2 \Ѵ0 4 , iïH\Y(> 4 , а те, которые дают растворимую метавольфрамовую кислоту, заклю­
чают гораздо большее количество кислотных элементов. Обрабатывая серною кислотою
растворимую (мета) четырехвольфрамовую соль бария Ва04ѴѴ0 а, ЛІейблер получил
самое (растворимую) метавольфрамовую таіслоту. Впоследствии исследования открыли
подобные же явления н отношения и для молибденовой кислоты. Не подлежит сомнению, что
здесь идет дело о коллоидальных видоизменениях и различиях, подобных фосфорной кислоте.
Вольфрамово- и молибденовокпелые соли, по исследованиям Маргерита, Лорана,
Мариньяка, Риша, Ліейблера, Струве п Сванберга, Делафонтена и др., на данное
\
количество основания в различных солях содержат от одного до восьми паев Мо0 8 и Ѵ0 8 ,
т.-е., если основание имеет состав ЛО, то высшее количество основания заключается в со­
лях состава /і'ОѴѴ0 3 или ДОМо0 3 , отвечающих нормальной кпелоте, в роде серной,
и 1І 2 Мо0 4 , но существуют соли и состава Л02\Ѵ0 8 , Ä 0 3 W O , . . . / ( 0 8 W 0 S . Прн
HjW() 4
этом весьма часто не принимают во внимание воду, содержащуюся с составе много­
кислотных солей. Свойства солей с разным количеством кислотного окисла значительно
между собою различаются ****), но одна соль может быть превращена в другую прибавле­
нием кислоты или основания весьма легко, и чем более элементов кислоты в соли, тем
постояннее до известной степени раствор п сама образующаяся соль. Раствором вольфра-
мово-патровой соли иногда пропитывают ткани, чтобы сделать их трудно воспламеняю­
щимися, напр., для театральных представлений.
Обыкновеннейшая м о л и б д е н о в о а м м и а ч н а я соль представляет состав
(или по Мариньяку и др. М1 4 1Шо0 4 ). Ее приготовляют испарением
(М1 4 НО) в ІІ 2 ()7Мо0 8
*,і ПІееле, получил в 1778 г. при действии NIIO s на MoS 2 серную кислоту и белую летучую при высо­
ких температурах «землю» (теперь .Мо() 8). В 1781 г. он же открыл в содержавшем Ca «тяжелом камне» (Шпк-
sten по шв.) особую кислоту, названную им тунгстеновой. Металлический \Ѵ (нечистый) был впервые выде­
лен из нее братьями d.Elhuyart (иен.) в 1783 г., а Mo—в (1782 г.?) 179(1 г. lljelm'OM (шв.). (Г.)
**) Прн восстановлении \Ѵ0 3 водородом первым продуктом является \Ѵ 2 0 6 —синяя окись п затем уже
бурая окись. При действии на растворы вольфрамовокисгах солей водородом in .statu nascenui (в кислом
W 0 2
растворе) раствор синеет вследствие образования ЛѴ 2 О в . (К.)
***) Коллоидная молибденовая кислота получается прн осаждении кислотами молибденовой кислоты
из ее солей, при чем получается частично молибденовая кислота в осадке и частично в виде коллоида
в растворе. Коллоидная молибденовая кислота не осаждается электролитами, но хорошо осаждается жела­
тиной. При прибавлении к коагулированной молибденовой кислоте раствора электролита г и д р о г е л ь п е р е ­
х о д и т в г и д р о з о л ь .
***») О строении вольфрамовокнелых и метавольФрамовокислых солей с точки зрения координационной
теорип ср. статью А. К. Ч и ч и б а б и н а «Координационная теория Вернера*, (К.)