Page 421 - Основы_химии

-559]

аммиачного раствора молибденовой кислоты. Применяют в лабораториях для осаждения
фосфорной кислоты и для этой цели очищают, смешивая раствор с небольшим количе­
ством азотно-магнневой соли, чтобы осадить фосфорную кислоту, потом процеживают,
прибавляют азотной кислоты и выпаривают досуха. Из осадка тогда извлекается чистая
молибденово-аммпачная соль, не содержащая фосфорной кислоты. Фосфорная кислота
дает с окисями урана и железа, SnO.,, Ііі 2 0 3 и т. п., обладающими слабыми основными
свойствами, и даже кислотными, нерастворимые соединения. Это зависит, быть-может, от
того, что в фосфорной кислоте паи водорода имеют весьма различный характер, как мы
видели выше. Те паи водорода, которые трудно замещаются Nll 4 , Na и т. п., вероятно
легко заменяются мало-энергическими кислотными остатками, т.-е., насчет этих паев водо­
рода фосфорной кислоты и некоторых слабых металлических кислот можно ждать обра­
зования особых сложных тел, которые будут кислотами, потому что легко заменяемые
металлами водороды фосфорной н металлической кислот, при пх взаимном соединении,
не выделятся, а останутся в продукте. Такое заключение оправдывается в ф о с ф о р н о -
м о л и б д е н о в ы х к и с л о т а х , полученных (1868) Дебре. Если раствор молибденово-
аммпачной соли смешать с кислотою и такую смесь приливать к небольшому количеству
раствора (хотя бы кислого), содержащего ортофосфорную кислоту или ее соли (так чтобы
на 1 ч. фосфорной кислоты было по крайней мере 40 ч. молибденовой кислоты), то но
истечении суток вся фосфорная кислота выделится в виде желтого осадка, содержащего
однако не более_3—4 / 0 Р 2 0,„ около 3% N11,, около 90°/о МоО, и около 4% воды. Образо­
|>
вание такого осадка столь явственно и столь полно, что такой способ употребляется для
открытия и отделения малейших количеств фосфорной кислоты. Этим путем открыли
фосфорную кислоту в большинстве каменистых веществ. Осадок растворим в N11, ц его
солях, щелочах, фосфорных солях, а в присутствии аммиачномолибденовой соли совер­
шенно нерастворим в кислотах азотной, серной и соляной. Сустав осадка, повпдимому,
меняется прп измененных условиях осаждения, но его природа стала ясна, когда была
получена кислота, ему соответствующая. Если желтый вышеописанный осадок кипятить
с царскою водкою, то элементы NH, разрушаются, и получается в растворе кислота,
которая при испарении на воздухе кристаллизуется желтыми косыми призмами, имею­
щими приблизительно следующий состав: Р„О 5 20МоО 8 26І1 2 О. (Чаще ее считают содержа­
щею 2Ii s P0 4 l211 2 Mo0 4 =P 2 0 6 24Mo0 8 27IU); более всего вероятно, что количество Мо0 3 из­
менчиво.)
Такое необычайное отношение составных частей отчасти уясняется следующими
•соображениями. Мы выше видели, что молибденовая кислота дает легко соли Л а О»іМо0 3 тН 2 0,
которые можно представить соответствующими гидрату Мо0 2 (І10) 2 пМо0 3 шН 2 0. Предста­
вим же, что подобный этому гидрат реагирует с орто-фосфорною кислотою, образуя воду
и соединения состава Мо0 2 (11Р0 4 )пМо0 3 тН а О или Мо0 2 (Н 2 Р0 4 ) 2 пМо0 8 тН 2 0; таков действи­
тельно и есть состав фосфорпомолибденовой кислоты. В пей осталась часть водорода,
замещаемого металлами и от 1І,Р0 4 , и от ІІ 2 Мо0 4 . Вышеприведенная кристаллическая
кислота, вероятно, есть Н,МоР0 7 9МоО,12І1 2 0. Кислота эта действительно трехосновна,
потому, что ее водный раствор, осаждая "соли К, NH 4 , Rb (но не Li, Na) в к и с л ы х
р а с т в о р а х дает ж е л т ы е осадки состава й 8 МоР0 7 9Мо0 3 ЗН 2 0, где R — NH 4 , К. Кроме
этих солей, как и следует по предыдущему, получаются п соли другого состава. Предъ-
идущие соли постоянны тольк » в кислых растворах (что зависит, конечпо, от содержания
в них избытка кислотных окислов), а под влиянием щелочей они дают фосфорномолиб-
деновые б е с ц в е т н ы е соли состава: Л 3 МоР0 7 Мо0 3 ЗН 2 0. Такие соли К, Ag, Nll 4 легко
растворимы в воде и кристаллизуются. Фосфорномолибденовая кислота служит одним
из примеров к о м п л е к с н ы х к и с л о т (complex inorganic acids), полученных сперва
Мариньяком, но обобщенных и изученных подробнее Гиббсом. Некоторые примеры
таких кислот мы встретим далее, теперь же обратим внимание на то, что они образуются
•обыкновенно слабыми, многоосновнымп кислотами (борной, кремневой, молибденовой и. т. п.)
и в некоторых отношениях представляют сходство с кобальтиаками и тому подобными
сложпыми соединениями, с которыми мы познакомимся в следующих главах. В виде при­
меров упомянем о некоторых комплексных соединениях, содержащих молибденовую и воль­
фрамовую кислоты. При действии молибдепово-амчначиои соли па разведенный раствор
X
пурпуреокобальтпаковых солей (см. гл. X I I ) , подкисленных уксусного кислотою, получается
соль (после высушивания при 100°) состава. Co 2 0 3 lONIl s 7'Mo0 3 3II ä O. При прокаливании
этой соли остается вещество, отвечающее составу 2Со07Мо0 8 . Аналогичное соединение
получено и для вольфрамовой кислоты Co 2 O 2 l0Nll 3 10WO 8 9Il 2 O. При прокаливании в атом
случае остается соль состава Со05ѴѴ0 3 (Карно, 1889). Проф. Курнаков (1889)
при действии брома на раствор молибденовых солей калия и натрия, содержащих
закись кобальта СоО, получил соли окиси Со 2 0 8 , состава: ЗК 2 ОСо 2 0 8 12Мо0 3 20Н 2 0 светло-
зеленого и ЗК а ОСо 2 О,ЮМоО 8 1011„О—темнозеленого цвета. Пеіиар (1893) получил соли
четырех сложных фосфорновольфрамовых кислот, выпаривая эквивалентные смеси рас­
творов фосфорной и мета - вольфрамовой кислот: фосфотримотаводьфрамовая кислота
P 2 0 6 12W'Ö 8 48H 3 0, фосфотетраметавольфрамовая Р 2 0 6 16Ѵѵ'0 3 69Н 2 0, фосфопентаметаволь-
фрамовая Р 2 0 5 20ѴѴ0 8 Н 2 0 и др. Еерман (1892), "как общую характеристику подобных
•соединений, считает возможность получения безграничного их числа. Столь же много-