Page 418 - Основы_химии

410 Д 0 II 0 Л II К II И Я К Г Л А В Е X X I . [558

з а к и с и х р о м а Cr.ï s . Восстановительная способность этих солей чрезвычайно велика.
Из солей окиси меди они выделяют соли закиси, из солей закиси олова — металлическое
олово; соли окиси ртути восстановляют в соли закиси, также и для железа; кислород
воздуха они поглощают прямо. С хромовокалиевою солью они дают бурый осадок дву­
окиси или гидрат окиси, смотря по относительному количеству взятых веществ: Сг0 8 +
-4- СгО = 2Сг0 2 , или СгО„ -4- ЗСгО = 2Сг 2 0 8 . Едкий аммиак дает голубой осадок, а в присут­
ствии аммиачных солей получается голубая лсидкость, краснеющая на воздухе от окисления.
При этом образуются соединения, сходные с кобальтиаковыми (гл. X X I I ) . Раствор Сг(Л 2
с нагретым насыщенным раствором уксуснонатровой соли C 2 H a Na0 2 дает после охлаждения
прозрачные красные кристаллы уксуснокислой соли закиси хрома С 4 Н с Сг0 4 П а О. Эта
соль также сильно окисляется, но хорошо сохраняется в сосуде, наполненном угольною
кислотою.
Нерастворимый в воде, безводный х л о р н ы й х р о м СгСІ 3 от малейшего количе­
ства (0,004) п о д м е ш а н н о г о к нему х л о р и с т о г о х р о м а СгСІ 2 весьма легко
п е р е х о д и т в р а с т в о р . Это замечательное явление наблюдено Пелиго и объясняется
Левелем следующим образом: хлористый хром способен поглощать и кислород, и хлор,
как низшая степень окисления, соединяющаяся с различными веществами. СгСІ 2 способен
разлагать многие хлористые соединения, отнимая от них хлор, напр., из раствора HgCI 2,
а сам при этом переходит в хлорный хром: 2СгС1 2 -4- 2HgCl 2 = 0 2 С1„ + 2HgCI. Предста­
вим себе, что такое же точно явление совершается и тогда, когда СгСІ, будет смешан
с раствором СгС1 2. Последний отнимает от первого часть хлора и перейдет сам в рас­
творимый гидрат СгС1 8 (хлористоводородную окись хрома), а при этом СгС1 8 перейдет
в СгСІ 2; образующийся таким образом хлористый хром будет действовать на следующее
количество СгСІ 8 и т. д. В доказательство этого можно привести, что и другие хлористые
металлы, способные, как хлористый хром, поглощать хлор, также переводят нераство­
римый СгС1 3 в раствор, напр., хлористое железо FeCI 2 и полухлористая медь. Раствор СгСІ,
в воде, получающийся этим способом, совершенно одинаков с тем, который происходит
при растворении водной окиси хрома в соляной кислоте. Испаряя полученный таким
образом з е л е н ы й р а с т в о р , получают зеленую массу, содержащую воду. Она при
дальнейшем нагревании оставляет растворимую хлорокись хрома, а при накаливании
образует сперва нерастворимую хлорокись, а потом и самую окись хрома; безводного же
хлорного хрома СгСІ 8 при нагревании водного раствора хлорного хрома нисколько не
получается. Состав зеленого гидрата при 100° Сг 2 СІ в 9Н 2 0, а при обыкновенной темп, над
кристаллы содержат 12Н 2 0; красная масса, получающаяся при 120°, содержит
1I S S0 4
О 2 0 8 4Сг 2 С1 в 24Н 2 0. Большая часть ее в воде растворима, так же как и той массы, которая
получается при 150°. Эта последняя содержит Cr 2 0,2Cr 2 Cl e 9H 2 0 = 3(Сг 2 0СІ 4 ЗН 2 0), т.-е.
представляет состав хлорного хрома, в котором 1 пай кислорода заменяет 2 пая хлора.
Если же рассматривать гидрат хлорного хрома, как Сг 20 361ІСІ, то получающееся веще­
ство должно быть рассматриваемо как Сг 2 0,4НС1, соединенное с водою Н 2 0. Прибавляя
к раствору хлорного хрома щелочей, напр., барита, получают тотчас осадок, но он при
взбалтывании вновь растворяется, потому именно, что образуется одна из тех хлорокисей,
которые тотчас упомянуты и которые могут быть рассматриваемы как о с н о в н ы е
с о л и . Таким образом, можно представить продукты изменения хлорного хрома под
влиянием воды и жара следующими ' формулами : сперва образуется Сг 2 0 3 6НС1 или
Cr s Cl„3H 2 0, потом происходит Сг 2 0,4НС1Н 2 0 или Сг 2 0С1 4 ЗН 2 0 ; затем образуются соединения
Сг 2 0 3 2НСІ2Н 2 0 или Сг 2 0 2 С1 2 ЗН 2 0. Во всех трех случаях содержится на 2 пая хрома по
крайней мере 3 пая воды. Указанные вещества составляют переход от гидрата окиси
к хлорному хрому. Весьма важно заметить при этом два обстоятельства: 1) что не весь
хлор в упомянутых соединениях хлорного или треххлористого хрома выделяется азотно-
серебряною солью из растворов;.так, средняя соль состава Сг 2 С1 в 9Н 2 0 выделяет только
*/s хлора, почему Пелиго и полагает, что в средней соли содержится хлорокись, соели-
диненная с соляною кислотою: Сг 2С1,-f- 2ІІ 2 0 = Cr 2 0 2 Cl s 4HCl, при чем предполагается,
что хлор, содержащийся в виде хлористого водорода, реагирует с серебром, а хлор,
содержащийся в хлорокиси, не вступает в эту реакцию, подобно тому как в безводном
хлорном хроме мы замечаем весьма мало развитую способность к реакциям. 2) Если
зеленый водный раствор СгС1 8 долго сохраняется, то он переходит под конец в фиолетовый,
который с AgN0 8 осаждает весь хлор, а при кипячении превращается вновь в зеленое
видоизменение СгС1 8. Для получения фиолетового раствора хлористоводородной окиси
хрома, Левель разлагал фиолетовую сернохромовую соль хлористым барием. Но если
фиолетовый раствор кипятить, превратив в зеленый, то серебряная соль выделяет только
часть хлора. Рекура (1890—1893), приготовив кристаллогидрат фиолетовой сернохро-
мовой соли Cr 2 (S0 4 ) 8 с 18 или с 15Н 2 0, при кипячении его раствора, превратил его
в зеленую соль, которая со щелочами дала осадок Сг 2 0 8 2Н 2 0, растворяющийся при дей­
ствии 2H 2 S0 4 (а не 3) и образующий только основную соль Cr 2 (OII).,(S0 4 ) s , а потому
считает, что зеленые соли суть основные. Кольсон (1904), восстановляя на холоду (при 0°)
раствор СгО, сернистым газом и испарив раствор в пустоте, получил зеленую соль
Cr 2(SO 4),10H 2O, способную годы храниться без изменения и затем вполне реагирующую
с солями Ва, с водою же при кипячении дающую серную кислоту и зеленую пятисерно-