Page 419 - Основы_химии

559] СОЕДИНЕНИЯ ХРОМА, МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА. 411

кислую соль Cr 4 0(S0 4 ) 6 , еостава одинакового с фиолетовой солью. Соединения эти Коль-
сон считает изомерными с томи, которые получил ранее Рекура. Криоскопические опре­
деления А. Сперанского (1892), Маркетпш (Marchetti, 1892) дают для фиолетовых солей
большую депрессию, чем для зеленых, т.-е. указывают на больший молекулярный вес зеле­
ных солей. Для разъяснения особенностей зеленого СгС1 3 весьма важны затем наблюдения
Пиччини (Рісеіпі, 1894), который показал: 1) что AgF осаждает (в отличие от других со­
лей серебра) весь Cl из водного раствора зеленого изменения; 2) что растворы зеленого
СгС1 3 6Н 2 0 в этиловом спирте и ацетоне осаждают весь хлор при смешении с таким же
раствором AgN0 8 ; 3) что повышение темп, кипения этплово-сннргового и ацетонного
зеленых растворов СгС1 86И 20 показывает (подобно растворам MgS0 4 и HgCl s), что і здесь
близко к 1, т.-е. как для непроводников: 4) что раствор зеленой соли СгСІ, в метиловом
спирте первоначально осаждает около /в хлора (водный раствор около */ 8 ), но мало-по­
7
малу затем осаждается и весь хлор с AgN0 8 и 5) что водный раствор зеленого изме­
нения постепенно переходит в фиолетовый, а метиловэспнртовый сохраняет зеленый цвет
как сам по себе, так и после осаждения всего хлора AgN0 8 . Если же в водном или
метиловоспиртовом растворах осаждена лишь часть хлора, раствор постепенно переходит
в фиолетовый. Зеленое видоизменение хлорного хрома не дает двойных солей с хлори­
стыми металлами, тогда как фиолетовое видоизменение образует соединения Сг 2С1 ѳ2ДС1,
где Д = щелочным металлам. В результате всех существующих исследований о зеленых
и фиолетовых солях окиси хрома, мне кажется необходимым принять во внимание сла­
бость основного характера окиси хрома, способность ее давать основные соли и образо­
вать коллоидальный гидрат (эти три свойства взаимно связаны), и притом мне кажется,
что отношение между зелеными и фиолетовыми солями окиси хрома более всего отве­
чает разным гидратам фосфорной кислоты (гл. X I X ) или отношению пурпурео- к лутео-
кобадьтиакам (гл. X X I I ) . Но здесь являются вопросы другого рода, более сложные
и труднее понимаемые прп современном состоянии химических сведений, а именно прежде
всего нереагирование, напр., хлора, в соли содержащегося, с солями серебра. Тут должно
припомнить давно известные случаи двойных синеродистых металлов, подобных желе­
зисто-синеродистому калию, синерод которого также не дает никаких из тех реакций
(моментальных) двойного разложения, которые свойственны простым синеродистым метал­
лам. Хотя в них признавались сложные радикалы, но проще принять здесь влияние ком­
плекса скопившихся элементов (многовалентных и изменяющих валентность), напрантяю-
щих реагирование в иную сторону. Вторая сторона дела еще сложнее. Здесь получаются
полимеры, коллоидальные формы и случаи изомерии (см. гл. X X I I , Fe 2 0 8 ). Думать о том,
что признанием сложных радикалов (или, что в сущности то же, особых ионов) объясняются
подобные явления, мне кажется неотвечающим истинно-реальным началам науки, потому
что это, по мне, лишь новый способ выразить факты, но отнюдь не объяснять их, так
как лишь то объяснение, которое дает предвидение неизвестного, можно считать реальным.
А потому сущность тех различий, которые представляются в зеленых видоизменениях
содей окиси хрома, мне кажется, должно считать в настоящее время еще не вполне
выясненною. Для будущих исследователей здесь, как и во множестве других частей нашей
науки, предстоит большое открытое поле, особенно легко доступное в виде изомерных
видоизменений солей окиси хрома. Так, Пфейфер (1904) обследовал изомерии этилендиа-
миново-родановых солей состава [en 2Cr(SCN) 2]Ä', где en означает молекулу этилендиамина
и т. п.
[559] Атомный состав вольфрамовых и молибденовых соединений принимается оди­
наковым с составом соединений серы и хрома, потому что: 1) оба эти металла дают по
два окисла, в которых на данное количество металла количества кислорода относятся
как 2:3; 2) высшая степень окисления именно есть окисел второго рода, и она, как
и S0 8 , имеет кислотный характер; 3) некоторые соли молибденового ангидрида изо­
Сг0 8
морфны с сернокислыми; 4) теплоемкость вольфрама = 0,0334, след., произведение на
вес атома = 6,15 — такое же, как и для других элементов. То же относится до молибдена:
96-0,0722 = 6,9 ; 5) вольфрам образует с хлором не только WCI e , WCI 6 и ѴѴОСІ 4, но
и W0 S C1 S , аналог СгОХІ 2 и S0 SC1„ — тело летучее. Молибден дает МоС1 2, МоСШ), МоС1 4
(плавится 194°, кип. 268°, по Дворе содержит МоСІ 6), МоОС1 4, Мо0 2 С1 2 , Мо0 2 (ОН)СІ.
Существование WCI e служит отличным подтверждением того, что в аналогах серы про­
является, как в S0 8 , тип SA' e; 6) плотность пара, определенная с достоверностью для
МоС1 4, ѴѴС1„ WClj, WOCI 4 (Роско), не оставляет сомнения в молекулярном составе соеди­
нений W и Mo, потому что вычисляемые и наблюдаемые плотности сходятся. Руфф
и Эйснер (1905) получалп (действуя HF на WCl e ) также шестифторисгый вольфрам WF,
в виде газа, отличающегося очень большою плотностью (раз в 10 тяжелее воздуха),
легко переходящего в твердое состояние *), реагирующего с обычными металлами и дей­
ствующего на стекло.
Вольфрам называют иногда шеелем, в честь Шееле, который открыл в 1778 г.
молибден, а в 1781 г. — вольфрам; французы и англичане называют вольфрам тунгстеном,
как его назвал и Шееле, потому что он извлек его из минерала, носящего название тунгстена

*) WF e —снежно-белая масса, пл. при 2,5°, образуя слабо-желтую жидкость с т. кип. 19°,5. (Г.)