Page 424 - Основы_химии

416 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е ХХ[ . [560 — 561

связи с теорией образования растворов, сплавов и тому подобных так называемых неопре­
деленных соединений *).
[560] Муасеан (1893) исследовал соединения Mo и W с углеродом, легко получаю­
щиеся (обладают большою твердостью) в электрической печп из смеси ангидридов с углем,
а Полек и Грютцнер получили для вольфрама определенные соединения FeW, и FeW 2 C 3 .
Металлические W и Mo вытесняют из растворов Ag, но не РЬ.
Вольфрам и молибден дают серппстые соединения, имеющие кислотный характер,
как CS.j или SnS s. Если в соль молибденовой кислоты пропустить сероводород, — осадка
нет, но если к раствору прибавить серной кислоты, образуется осадок темно-бурого
цвета — т р е х с е р н и с т ы й м о л и б д е н MoS 3. Накаленный без доступа воздуха, он
дает MoS 2, который не обладает способностью соединяться с K 2S, как MoS 3. С этим
последним происходит соль K 2 MoS 4 , соответствующая К 2 Мо0 4 . Она растворима в воде,
выделяется из раствора в красных кристаллах, обладающих металлическим блеском
и отражающих зеленый свет. Она получается легко при прокаливании природного MoS 2
с поташом, с серою и небольшим количеством угля, который назначается для раскисления
кислородных соединений. Вольфрам дает такие же соединения: /t 2 WS 4 , где // = NH 4 , К, Na.
Кислоты их разлагают, выделяя WS 3 или MoS 3. Райдиль (1892), накаливая \Ѵ0 3 в NH 8 ,
получил VV 2N 3, обладающий общими свойствами азотистых металлов.
Образование перекисей (надкислот) Mo и W (Бервальд 1884, Каммерер 1891)
замечается уже по цветному окрашиванию (неисчезающему при кипячении), происходя­
щему при смешении раствора солей с перекисью водорода, а при обработке, напр., молиб­
деновой кислоты раствором перекиси водорода (ІТешар, 1892) она переходит в раствор
оранжевого цвета, оставляющий при испарении в пустоте Мо 2 И 2 0 8 411 2 0 в виде кристал­
лического порошка, теряющего 411 20 при 100°, а далее разлагающегося с выделением
кислорода. При действии перекиси водорода на раствор молибдеповокалиевой соли выде­
ляются на холоду хорошо образованные желтые кристаллы, принадлежащие к триклини­
ческой системе. Нагретые в пустоте, эти кристаллы сначала теряют воду, а затем и раз­
лагаются, остааіяя первоначально взятую соль. Растворяются в воде, нерастворимы
в спирте. Состав их отвечает формуле К 2 Мо„0 8 2Н 2 0. Соответствующая натриевая соль
надво.тьфрамовой кислоты получена Пешаром при кипячении вольфрамовой соли натрия
с раствором перекиси водорода в течение нескольких минут. Раствор быстро принимает
желтоватую окраску и при действии азотной кислоты уже не выделяет осадка вольфра­
мовой кислоты. Выпаронпьій в пустоте раствор оставляет густую сиропообразную жид­
кость, из которой выделяются белые лучистые кристаллы, более растворимые в воде,
чем первоначально взятая соль. Состав отвечает формуле Na 2 VV 2 0 s ^ll„0. При действии
кислородных кислот они дают перекись водорода и выделяют хлор и иод из хлоро водорода
и йодистого калия.
Пиччннп (1891) показал, что перекись водорода способна присоединяться не
только к кислородным соединениям Mo и ѴѴ, но и к фтороокисным их соединениям,
из числа которых давно известна, напр., фтОромолибденовоаммиачная соль состава
и др. При действии на них перекпсыо водорода получаются соли с большим
Mo0 2 F„2NH 4
содержанием кислорода, напр., раствор Mo0 2 F 2 2KFH 2 0 с перекисью водорода дает желтый
раствор, из которого, по охлаждении, выделяются желтые кристаллические листочки
Mo0 8 F 2 2KFH 2 0, по своему внешнему виду очень похожие на кристаллы первоначально
взятой соли.
ЕСЛИ считать надмолибденовую кислоту как 2Мо0 8 -f- Н г 0 2 , т.-е. содержащею эле­
менты перекиси водорода, то и соединения Ппччнни окажутся содержащими начальные
соли + Н 2 0 2 , напр., из Mo0 2 F 2 2KFH 2 0 получается соединение Mo0 2 F 2 2KFH s 0 2 , т.-е. вместо
Н 2 0 в них содержится Н 2 0 2 . Способность вольфрамово- и мо.тибденовокиолых солей удер­
живать новое количество кислорода или 11 20 2, должпо думать, находится в связи с теми
их свойствами — давать комплексные кислоты и полимеризоваться, которые рассмотрены
в доп. 559.
[561] Множество отношений показывают слабые основные и слабые кислотные
свойства трехокиси урана: 1) Растворы солей окиси урана дают желтые осадки со щело­
чами, но эти осадки содержат не гидрат окиси, а соединения ее с основаниями, напр.,
+ 6KH0 = + 3 H 2 0 + K 2 LF 2 0 7 . Так же составлены другие у р а н о в о -
2UO 2 (N0,) 2 4KN0 3
щ е л о ч н ы е с о е д и н е н и я , напр., (NH 4 ) 2 U 2 0 7 (в торговле называют окисью урана),
MgU 2 0 7 , Baü 2 0 7 . Это суть апалоги двухромовокислых солей. Из этих соединений чаще упо­
требляется ураново-натровая соль Na 2 U 2 0 7 , под именем урановой желтой краски. Это
вещество употребляется для окрашивания стекла и фарфора в характерный желто-
*) Комплексные ц и а н и д ы в о л ЬФ р а м а исследованы в 11>1і — 1ÎU3 гг. (Розеічейм и Дзн); полу­
чаются при электролитическом восстановлении солянокислого раствора W 0 3 (или лучше раствора кремне-
водьФрамовоЧ кислоты) и последующем прибавлении КОН и KCN.
Цианиды имеют состав fiJWfCNfoJaq, существует и соответствующая кислота H 4 [W(CX)g]. в данных
комплексах мы имеем ион W(CN)j^ . Соли К, Ка и Н1> хорошо растворимы в воде.
Н и т р и д ы . При закаливании вольфрама в аммиаке при 15іі0° {Зчвертг, 1011) или в атмосфере
азота при 2X00° (Лшамюр, ІІИЗ) получаются соединения вольфрама с азотом типа: W N 2 , W 8 \ 2 , W 2 N 8 . і К.)