Page 426 - Основы_химии

418 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I . [562—56а

Упомянем о ф о с ф о р н о - у р а н и л о в о й соли HUP0 9 ) которую должно рассматри­
вать как ортофосфорную соль, в которой два водорода заменены остатком U0 2 , т.-е. как
H(U0 2)P0 4. Такая соль, в виде водного, студенистого желтого осадка, образуется при
смешении раствора азотно-ураниловой соли с Na 2 HP0 4 .
[562] Закись урана или тот у р а н й л U0 2 , который содержится в солях окиси
UOjXj, имеет вид и много свойств металлов. Трехокись о к и с ь ) урана есть окись уранпла
(
(U0 2)0, ее гидрат (1ТО 2)Н 20 2 составлен как СаН 20 2, ее соли как солп этого уранила. Зеленая
окись урана (легко происходит из окиси урана через потерю части кислорода) U 8 0 8 =U0 2 2U0 8 ,
накаленная с углем или водородом (сухим), также (UÔ 2 )K 2 C1 4 в струе водорода (по ур-ию:
U0 2 K 2 C1 4 4- Н 2 = U0 2 - f 2НС1 -4- 2КС1) дает блестящую кристаллическую ÜO», уд. веса
около 11,0 (Урлауб), сходную по виду с металлами, разлагающую при накаливании
водяной пар с выделением водорода, неразлагающую, однако, HCl и H 2 S0 4 , но окисляемую
HN0 8 . Это-то вещество (т.-е. закись урана U0 2 ) п считали сперва металлом урановых
соединений. Пелиго в 1841 г. нашел, что в нем заключается кислород, потому что при
накаливании смеси его с углем в струе хлора образовались СО и С0 2 , и тогда из 272 ч.
вещества, считавшегося металлом, образуется 382 ч. летучего продукта, заключающего
142 ч. хлора. Из этого должно было заключить, что во взятом веществе находится экви­
валентное количество кислорода. Так как 142 ч. хлора соответствуют 32 частям кислорода,
то должно допустить, что 272 — 32 = 240 ч. металла соединены в веществе, считавшемся
за металл, с 32 ч. кислорода, а в полученном хлористом соединении — с 142 ч. хлора.
Предшествующие расчеты сведены уже на современный вес атома урана.
Закиси урана U0 2 , как основанию, отвечает х л о р и с т ы й у р а н UC1 4, полученный
Пелиго при накаливании окиси урана, смешанной с углем, в струе с у х о г о хлора:
U0, + ЗС -f- 2С1 2 = UC1 4 + ЗСО. Это летучее соединение (см. выше) зеленого цвета, кристал­
лизуется правильными октаэдрами, притягивает сильно влагу воздуха, легко растворяется
в воде, с отделением значительного количества тепла, и из" раствора уже не выделяется
в безводном виде, а при испарении дает HCl. Раствор UC1 4 в воде зеленого цвета. Такой же
получается при действии цинка и меди (образующей CuCI) на раствор Ü0 2 CI 2 *), особенно
в присутствии HCl и нашатыря. Растворы солей окиси 1Ю 8 урана превращаются в соли
закиси и0 3 действием разных восстановителей и, между прочим, органических веществ
или действием света, а на воздухе и окислителями, — соли ІІд 4 переводятся в соли окиси.
Растворы солей закиси урана зеленого цвета, действуют как сильные раскислители, с КНО
и другими щелочами дают бурый гидрат закиси UH 40 4, легко растворимый в кислотах,
но не в щелочах. При прокаливании гидрата не образуется закисп 1Ю 2 , потому что она
разлагает воду, а при прокаливании высших степеней окисления урана в струе водорода
или с углем образуется эта закись. Она и UC1 4 растворяются в крепкой серной кислоте,
образуя зеленую соль U(S0 4 ) 2 2H 20. Та же соль происходит вместе с uO^SOj при раство­
рении в нагретой серной кислоте зеленой окиси U 80 8. Для отделения, подученный в послед­
нем случае раствор обливают спиртом и выставляют на свет, спирт раскисляет соль
окиси в соль закиси, при чем требуется избыток кислоты. Избыток воды разлагает эту
соль, образуя основную соль, происходящую легко и в другпх обстоятельствах и содер­
жащую (что соответствует соли окиси) UO(S0 4)2H 20. По Орлову (1902), если подкисленный
серной кислотой или спиртовый раствор U0 2 S0 4 выставить на свет (идет восстановление),
то получаются зеленые кристаллы U(S0 4 ) 2 8H 20, уже ранее полученные Ра-ммельс-
бергом. О перекиси урана, или надурановом ангидриде С0 4 , см. гл. X X , доп. 548.
[563] Урану придавали, вслед за Пелиго, атомный вес вдвое меньший, чем ныне:
U = 120, тогда окись его U 2 0 8 , закись UO, зеленая окись U 80 4 имели формы такие же,
как у железа. При отдаленном сходстве с элементами железной группы, уран предста­
вляет много отличительных признаков, заставляющих не допускать большого сближения
его с железом.
Изменение или удвоение в величине атомного веса урана, т.-е. принятие U = 240,
в первый раз сделано было в первом издании последней части этого сочинения (1871),
потому что при атомном весе 120 уран не находит места в периодической системе. В этом
отношении считаю нензлишним прибавить: 1) В других группах (К—Rb—Cs, Ca—Sr—Ba,
Cl — Br — J) с возрастанием атомного веса уменьшается кислотный и возрастает основный
характер окислов, а потому в группе Сг — Mo — W — U надо ждать того же самого,
и если CrOj, Мо0 8 , WO, суть ангидриды кислот, то действительно в них очевидно умень­
шение кислотного характера, а потому трехокись урана U0, должна быть ангидридом
очень слабым, но и основные свойства ее должны быть очень слабы. Эти свойства дей­
ствительно имеют окись урана, как указано выше (доп. 561). 2) Хром и его аналоги дают,
кроме окиси /Ю 8 , еще и низшие степени окисления: Й0 2 , й 2 0„,—тоже видно и в уране:
он образует UO,, UÖ 2 , ILO, и их соединения. 3) Молибден п вольфрам, восстановляясь
*) Кроме UC1 4 , известно соединение 1С1 5 , подученное сначала Роско в 1874 г., а впоследствии в более
чистом виде Риффом и Гейнцельманом в 1909 г. при накаливании в струе хлора смеси U0 и угля
2ÜC1, = UCU.l'Clo, т.-е. пятихлористый уран представляет соединение четыреххлорнстого и шестихлористого
урана. Ото доказывается тем, что при действии на него Фтора (Руфф и Гейнцельман, 1911) получается смесь
и UFe. Последний легко отгоняется от и представляет необыкновенно летучее, слабо-желто окра­
UF 4 I F 4
шенное кристаллическое вещество, давление пара которого при 55° равно одной атм. Это наиболее тяжелый
газ (литр которого весит около 13,7 » при 0° и 760 мм). (К.)