Page 431 - Основы_химии

566] С О Е Д И Н Е Н И Я М А Р Г А Н Ц А . 423

• Сравнивая эмпирический состав соли марганцовистой и марганцовой кислот К 2 Мп0 4
с КМп0 4 , видим, что они различаются лишь атомом металла. Такое отношение состава
при окислении встречается нередко, напр., K 4 Fe(CN) e , окисляясь, дает K 8Fe(GN)„; Н 2 0 обра­
зует НО или Н 2 0 2 и т. п.
При получении кислорода из двуокиси марганца с серной кислотой образуется MnS0 4 ,
при образовании хлора из HCl с Мп0 2 получают МпС1 2. Они обыкновенно содержат раз­
личные подмеси, но особенно много солей железа (из природной Мп0 2 ); кристаллизацией
отделения произвести нельзя. Для очищения MnS0 4 часть жидкости смешивают с рас­
твором соды; получается осадок МпС0 8 ; его, промыв, прибавляют к остальной массе не­
чистого раствора серномарганцовисгой соли; при нагревании выделяется в осадке все
железо в виде окиси. Это зависит от того, что при растворении Мп0 2 в серной кислоте
все железо переходит в состояние окиси (так как перекись марганца действует окисли­
тельно), а эта последняя, как весьма малоэнергическое основание, осаждаемое углеизвест-
ковою п другими, сходными с нею, солями, выделяется также и МпС0 8 . После такого очи­
щения раствор MnS0 4 легко очищается кристаллизацией. Если он представляет ярко-
красное окрашивание, то это зависит от присутствия еще высших степеней окисления
марганца; для разрушения их достаточно раствор прокипятить, тогда кислород от окислов
марганца выделится, и получается очень слабо окрашенный раствор соли закиси марганца.
с легкостью дает различные степени соединения с водою. Испаряя почти бесцвет­
MnS0 4
ный раствор с е р н о м а р г а н ц о в и с т о й с о л и при очень низких температурах и
охлаждая насыщенный раствор при темп, около 0°, получают кристаллы MnS0 4 7H 2 0, изо­
морфные с железным купоросом. Эти кристаллы даже при 10° теряют около 5% воды,
а прп 15° около 20% воды. Испаряя раствор солп при обыкновенной темп., но не
выше 20°, получают кристаллы MnS0 4 5H 2 0, изоморфные с медным купоросом, а при
кристаллизации между 20° и 30° получают большие прозрачные призматические
кристаллы MnS0 4 4H s O, как для солп никкеля. Кинящпй раствор выделяет также эти
кристаллы, вместе с кристаллами, содержащими 3 пая воды, а сплавлением первой
соли или кипячением ее со спиртом получают кристаллы, содержащие 2 пая воды.
Высушивая же кристаллы соли при темп, около 200°, Грем получил одноводную соль.
Этот последний пай воды выделяется так же трудно, как и у всех солей, сходных
с MgS0 4 7H 2 0. Кристаллы, содержащие значительное количество воды, — розового цвета,
безводные — бесцветны. Растворимость MnS0 4 4H 2 0 (гл. I , доп. 56) на 100 ч. воды: 10°—
127 ч.; 37°,5—149 ч.; 75°—145 ч.;10Г —92 ч. солп, откуда видно, что при температуре
кипения эта соль растворяется в количестве меньшем, чем при низших температурах,
и потому насыщенный при обыкновенной темп, раствор прп кипячении мутится. MnS0 4 ,
будучи сходственна с MgS0 4 , разлагается при накаливании, но оставляет при этом пе
закись марганца, а промежуточную окись Мп 8 0 4 . С сернощелочными солями она дает
двойные соли. С серноглиноземною солью опа образует тонкие и лѵчистые кристаллы,
имеющие состав, сходный с составом квасцов, à именно, MnAl„(S0) 4 24ll 2 0. Эта соль легко
растворяется в воде п найдена в прпроде.
Х л о р и с т ы й м а р г а н е ц МпСІ 2 кристаллизуется с 4 паями воды, как соль Fe,
а не с 6-ю, как многие сходные соли, напр., Со, Ca, Mg. 100 ч. воды растворяют 38 ч.
безводной соли при темп. 10°, а при 62° растворяют 55 ч. соли. Спирт также растворяет
МпС1 2, и спиртовой раствор горит красным пламенем. Легко образует двойные соли, как
MgCI 2. С раствором буры получается грязно-розовый осадок состава MnIl 4 (B0 s ) s H 2 0, при­
меняемый как «сушка» для ускорения высыхания масляных красок. Синеродистый калий
производит в солях закиси марганца желтовато-серый осадок MnC 2N„, растворимый в избытке
реагента, при чем образуется двойная соль K 4MnC eN„, соответствующая желтой соли
(гл. X X I I ) . При нспаренпи этого раствора часть марганца окисляется и осаждается,
а в растворе остается соль, соответствующая красной соли Гмелина: K,MnC e N e (см. след.
гл.). Сернистый водород не осаждает солей марганца, даже — уксусно-кислой соли закиси
марганца, а сернистый аммоний производит осадок бледнокрасного" (так называемого телес­
ного) цвета MnS. Этот сернистый марганец при 320° переходит в кристаллическое зеленое
изменение (Антони). Ольсен и Рапалье (S. С. Olsen и W. S. Rapalje, 1904) показали, что
обычный MnS — телесного цвета, содержит смесь безводного соединения красного цвета,
и серого соединения, содержащего воду. Щавелевая кислота в крепких растворах закиси
марганца производит белый осадок С 2 Мп0 4 . Этот осадок, нерастворимый в воде, употре­
бляется для получения самой закиси марганца, потому что при накаливании (в трубке без
доступа воздуха) разлагается, подобно самой щавелевой кислоте, образуя СО, С0 2 и МпО.
При этом з а к и с ь м а р г а н ц а получается в виде зеленого порошка, который, однако,
столь легко окисляется, что достаточно прикоснуться к нему накаленным телом, чтобы он
загорелся в присутствии воздуха л превратился в красную промежуточную окись Мп 8 0 4 .
Щелочи в растворе солей закиси марганца производят осадок гидрата МпН 2 0 2 , который
в присутствии воздуха поглощает весьма быстро кислород и дает бурую промежуточную
окись (гидрат). МпО может быть получена не только вышеописанным образом, но и из
других высших окислов марганца прн накаливании их в струе водорода, а также — и из
углекислой солп. Прокаленная, в присутствии водорода, МпО приобретает большую плот­
ность и тогда уже не так легко окисляется. Она может быть получена в кристаллическом