Page 434 - Основы_химии

426 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I . [569

крепкий раствор ее воспламеняется с бумагою и спиртом, с сернисто-щелочными солями,
жирами и т. п. Добавляем еще, что по Франке 1 часть КМп0 4 с 13 частями H 2 S0 4
при 100° дает бурые кристаллы Mn 2 (S0 4 ) 8 H 2 S0 4 4H 2 0, а они с водою осадок Н 2 МпО а =
= Мп0 2 Н 2 0. Спринг, осаждая КМп0 4 посредством Na 2SO a и промывая осадок декантацией,
получил коллоидальный растворимый окисел марганца состава среднего между Мп 2 0 8
и MnOj, а именно Мп 2 О а 4(Мп0 2 Н 2 0). Под уменьшенным давлением МпО, и Мп 2 0 7 , пови­
димому, могут улетучиваться без разложения.
Раствор марганцовощелочных солей с прибавкою достаточного количества щелочи
от действия ртути дает раствор марганцовистощелочной соли, напр., К 2 Мп0 4 . С Fed, он
выделяет чистый кислород, оставляя растворимую хлор-окись железа.
[569] Для скорых и точных количественных определений при окислениях, произво­
димых хамелеоиом, служат те приемы химического анализа, которые носят название
«титрования» и состоят в измерении объема заранее определенных по крепости растворов.
Подробности, относящиеся к теории и практике титрования, в котором марганцовокалиевая
соль применяется очень часто, должно искать в курсах аналитической химии.
Измерение скоростей и ускорений в механике служит для определения меры сил,
но прп этом скорости суть величины линейные, или пути, проходимые в единицу времени.
Скорость химических превращений составляет понятие совершенно иного рода. Во-первых,
скорости реакций суть величины масс, вступивших в химические превращения; во-вторых,
эти скорости не могут быть иными величинами, как относительными. Следовательно, понятие
«скорости» имеет в химии совершенно иной смысл, чем в механике. Общее в них только
время. Если через dt назовем элемент времени, а через dx количество вещества, изменяю­
щегося в этот элемент времени, то частное (или производная) dxjàl будет выражать
скорость реакции. Естественное допущение, сделанное как Гаркортом и дссоном (Наг-
court и Ésson), так и раньше их Вильгельми (изучившим скорость превращения или
инверсии сахара при переходе его в глюкозу), состоит в том, что скорость эта пропор­
циональна количеству вещества еще неизмененного, т.-е. dx/dt = С (А ~- х), где С есть посто­
янный коэфф. пропорциональности и где через А означено количество вещества, взятого
для реакции в тот момент, когда t = 0 и х — 0, т.-е. при начале опыта, от коего считаются
времена t и количества ж измененного вещества. Интегрируя предшествующее равенство,
получаем log[A/(4—x)] = Kt, где К есть постоянное. Отсюда, зная А, х п t для каждой
реакции, найдем К, и оно оказывается величиною постоянною. Так, из чисел, приводимых
в тексте для реакции 2КМп0 4 + 108С 2 Н 2 О 4 -f- 14MnS0 4, можно вывести, что К—0,0114,
нанп., і = 44, ж = 68,4 (.4 = 100), откуда A'f = 0,5004 и А ==0,0114 (см. также доп. 494
и 583). Особое значение (для скоростей реагирования) имеют здесь исследования, произ­
веденные Гудом, Вант-Гоффом, Оствальдом, Вардером, Менгиуткиным, Конова­
ловым и др. Считая невозможным здесь входить в подробности этой части теоретической
химии, я совершенно уверен в том, что разработка ее должна принести плоды весьма
важные, особенно по отношению химических равновесий, потому что Вант-Гофф и пр.
показали уже, что предел реагирования в обратимых процессах определяется достижением
равных скоростей противоположных реакций.