Page 432 - Основы_химии

424 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I . [567

виде, если при прокаливании углемаргапцовистой соли, или какой-либо окиси марганца, в струе
водорода пропускать самое небольшое количество сухого хлористоводородного газа. При
этом она получается в виде прозрачных, изумрудно-зеленых кристаллов правильной системы;
но и в этом состоянии она легко растворима в кислотах.
Закись марганца, окисляясь, дает к р а с н у ю о к и с ь м а р г а н ц а Мп,0 4 . Это есть
самый прочный из всех окислов марганца, не только при обыкновенной томи., по и при
высокой, т.-е. не поглощает и не выделяет кислорода. Самостоятельных солей эта степень
окисления не дает, но она растворяется в серной кислоте, образуя темно-красный раствор,
в котором содержатся единовременно соли закиси и о к и с и Mn 2 Ö 8 . Эта последняя с серно-
калневою солью дает марганцовые квасцы, в которых окись алюминия заменена изоморфною
ей окисью марганца. Но и эти квасцы, как и самый раствор промежуточной окиси в серной
кислоте, при слабом нагревании и новом растворении, выделяют кислород и оставляют
соль закиси марганца, а при обработке Мп 2 0 8 азотпою кислотою оставляют Мп0 2 (подобно
сурику), а потому на Мп 2 0 8 можно смотреть как на МпОМп0 2 .
Д в у о к и с ь м а р г а н ц а Мп0 2 еще в меньшей мере обладает основным характе­
ром, чем окись маргапца, и от присутствия кислот выделяет кислород или галоид, образуя,
так же как и окись, соли закиси марганца. Однако, если Мп0 2 облить эфиром и в эфир
пропускать хлористоводородный газ, охлаждая смесь, то эфир приобретает зеленый цвет,
вследствие того, что в нем растворяется ч е т ы р е х х л о р н с т ы й м а р г а н е ц , соответ­
ственный МпОо. МпСІ 4 очень непостоянен и весьма легко разлагается с выделением хлора
(Верной, 1891). Гораздо более постоянно (потому что фтор сходнее с кислородом, чем хлор)
соответственное фтористое соединение MnF 4 , полученное Никклесом при действии RF
на Мп0 2 и способное образовать двойные соли, напр., K 2MnF„. Двуокисп марганца более
свойствен кислотный характер, особенно проявляющийся в упомянутых сейчас MnF 4 и
и в способности двуокиси марганца соединяться со щелочами. Если высшие степени
МпСІ 4
окисления марганца раскисляются в присутствии щелочей, то происходящая двуокись
обыкновенно содержит щелочь, напр., в присутствии кали образуется соединение, содер­
жащее К 2 05Мп0 2 , указывающее на слабый кислотный характер МпО„. При накаливании
в присутствии натровых соединений перекись маргапца часто образует Na 2 08Mn0 2 и
Na 2 Ol2Mn0 2 , а известь при накаливании с Мп0 2 дает, смотря по температуре, от~Са08Мп0 2
(Руссо). Природный можно рассматривать как Mri02MiiO s .
до"(СаО) 2 Мп0 2 псиломелан Мп 8 О б
Сверх того, быть-может, Мп0 2 есть солеобразное соединение, содержащее МпОМпО, или
(МпО) 8 Мп 2 0 7 , и для такого предположения есть реакция (Спринг, Ричарде, Траубе и др.),
так как МпСІ 2 с КМп0 4 в присутствии щелочи дает двуокись. Двуокись марганца Мп0 2
может быть получена из солей закиси марганца действием окислительных веществ. Если
гидрат закиси марганца или МпС0 8 взболтать в воде и пропускать хлор, то не образуется
хлорноватисто-марганцовистой соли, как при некоторых других окислах, а происходит
двуокись маргапца: 2МпН 2 0 2 -4- С1 2 = МпС1 2 -4- МпО 2 ІІ 2 0 -f- Н 20". Вследствие того же самого
хлорноватистые соли в присутствии щелочей и уксусной кислоты дают в растворе солей
закиси марганца гидрат двуокиси марганца, как было выше указано. Азотнокислая соль
закиси марганца при накаливании до 200° также оставляет Мп0 2 . Она получается также
из марганцовистых и марганцовых щелочных солей, когда эти последние разлагаются
в присутствии малого количества кислот; практический способ превращения солей МпХ 2
в высшие степени окисления указан в доп. 301.
[567] Прежние наблюдатели получали часто марганец с подмесью углерода. Муассан,
накаливая окислы маргапца с углем, получил в электрической печи углеродистый мар­
ганец, Мп 8 С, и заметил летучесть металла в жару вольтовой дуги. На заводах готовят,
обыкновенно, не самый металлический марганец или его сплавы с углем (они легко и скоро
окисляются), а зеркальный чугун.(до 20°/ 0 Мп) и ф е р р о м а н г а н или крупно кристал­
лический сплав железа, марганца и углерода, получаемый в шахтных печах, подобно
белому чугуну (см. гл. X X I I ) . Этот ферроманган применяется при получении стали бес­
семерованием и другими способами (см. гл. X X I I ) и для образования марганцовой бронзы.
Грин и Валь (1893) в Америке и др. получили однако заводскими способами почти
чистый металлический Мп. Руду МпО, они обрабатывают сперва 30°/о серною кислотою,
которая извлекает подмеси окислов железа, потом накаливают в восстановительном пламени,
получая МпО, и ее смепшвают с порошком AI (это прототип приема Гольдшмидта),
с известью и CaF 2. (как плавень) и накаливают в тигле с магнезиального набойкою, при
чем при некоторой температуре сразу совершается реакция и получается металл уд. веса
7,3, содержащий лишь малую подмесь железа.
Марганец дает два соединения с а з о т о м : Mn 6 N 2 и Mn 8 N 2 . Их получил Прелингер
(1894) при помощи амальгамы марганца Mn 2 Hg 6 (получаемой на ртутном катоде) при действии
тока на раствор МпС1 2; из нее, удаляя Hg накаливанием, в атмосфере'11 2 получен металли­
ческий Мп, представляющий серую пористую массу, уд. веса 7,42. Если эту амальгаму па-
каливать в сухом азоте, то образуется Mn 5 N 2 (уд. вес 6,58, серый порошок), а в атмосфере
NH, (также из Mn 5 N 2 ) происходит Mn 8 N 3 (уд. вес 6,21, темная масса с металлическим блеском),
которая при накаливании в азоте_ переходит в соединение Mn 6 N 2 , при накаливании в водо­
роде дающее аммиак, а с раствором МІ 4 С1 развивающее водород. Во всяком случае,
марганец оказывается металлом, легче окисляемым и разлагающим воду, чем Fe или Со^