Page 425 - Основы_химии

561 j С О Е Д И Н Е Н И Я У Р А Н А . 417

зеленый цвет. Ни накаливание, ни вода, ни слабые кислоты не извлекают из Na g U s 0 7
щелочи, а потому это есть настоящая, притом в воде нерастворимая соль, желтого цвета,
показывающая ясно, хотя слабый, кислотный характер окиси урана. 2) Углекислые соли
щелочных земель (ВаСО„) осаждают окись урана из ее солей, как и все соли слабых
•оснований, напр., Д 3 0 8 . 3) У г л е щ е л о ч н ы е с о л и в растворе солей урана дают
о с а д о к , р а с т в о р и м ы й в и з б ы т к е реагента, особенно легко, если будут взяты
двууглекислые соли. Это основывается на том, что 4) соли окиси урана л е г к о о б р а ­
з у ю т д в о й н ы е с о л и с солями щелочных металлов, включая в число их и аммиач­
ные соли. В состоянии этих двойных солей окись урана дает соли, часто отлично кристал­
лизующиеся, если простая соль и мало к тому способна. Таковы, напр., соли, получаю­
щиеся через растворение K 2 U 2 0 7 в кислотах с прибавкою калиевых солей той же кпелоты.
Так, с HCl и KCl происходит отлично кристаллизующаяся в одноклиномерной системе
•соль K 2 (U0 2 )C1 4 2H 2 0, разлагающаяся при растворении в чистой воде. Из таких двойных
солей упомянем: угольно-щелочные Д 4 (1Ю 2 )(С0 8 ) 8 (они равны 2Д 2 СО а + U0 2 C0 8 ), уксусно­
кислые соли Ä(Ü0 2 )(C 2 H 3 0 2 ) 8 , напр., натровая соль Na(U0 2 )(C 2 H 3 ()„) 8 и "калиевая соль
K(U0 2 )(C 2 H 8 0 2 ) 8 ll 2 0, сернокислые соли Ä 2 (UO ä )(S04) 2 2H 2 0 и т. и. Во всех предшествующих
формулах Д = К, Na, NH 4 , или ff 2 = Mg, и г. п. Такое с в о й с т в о д а в а т ь с р а в н и ­
т е л ь н о п р о ч н ы е д в о й н ы е с о л и у к а з ы в а е т у ж е н а м а л о р а з в и т ы е
о с н о в н ы е с в о й с т в а , потому что образуются двойные соли преимущественно солями
ясно-щелочных, металлов (это как бы основной элемент двойной соли) и солями мало­
энергических оснований (это кислотный элемент двойной соли). Оттого барий не дает
таких двойных солей со щелочами, какие дает магний, а потому двойные соли легче всего
образуются именно калием, но не литием из ряда щелочных металлов. 5) Самое же заме­
чательное свойство, доказывающее малую энергичность урановой окиси, как основания,
состоит в том, что, по сравнению с составом других солей, соли окиси урана в с е г д а
я в л я ю т с я о с н о в н ы м и . Мы уже знаем, что окиси Д 2 0 8 соответствует средняя соль
ÄjA'e, где А'=С1, N 0 8 и г. п. или" A« = S0 4 , СО, и т. п., но являются и основные соли
того же типа, где АГ = НО или А' 2 = 0. Соли всех родов мы видели между солями окиси
алюминия, хрома и др. Для окиси урана неизвестно ни соли UA' e (нет UCI e , U(S0 4 ) 8 ,
квасцов и т. п.), даже нет солей U(HO) 2 A 4 или иОАГ 4, всегда образуются только соли по
типу U(HO) 4A' ä или UO s A 2 *). Судя по тому, что все почти соли окиси урана, кристалли­
зуясь из воды, содержат воду, трудно выделяемую, можно думать, что эта вода гидратная.
Это отчасти видно из того, что состав многих солей окиси урана выражается при этом
допущении без содержания кристаллизационной воды, напр., U(HO) 4 K 2 CI 4 (такова же
соль NH 4 ), ü(HO) 4 K 2 (S0 4 ) 2 , U(HO) 4 (C 2 H„0 2 ) 2 . Ураново-патровая соль, Na 2 U0 4 , однако, не
содержит воды.
А з о т н о у р а н п л о в а я с о л ь U0 2 (N0 3 ) 2 6H 2 0 кристаллизуется из растворов в про­
зрачных желтовато-зеленых призмах (из кислого раствора) или пластинках (из среднего
раствора), выветривающихся на воздухе, легко растворимых в воде, спирте и эфире,
имеющих уд. вес 2,8, прп нагревании плавящихся и теряющих М Ю 3 и ILO. Если самую
соль (Бергселиус) или спиртовый ее раствор (Малагути) нагревать до выделения
окислов азота, то остается масса, которая после выпаривания с водою оставляет U0 2(110) £
(уд. вес 5,93). А если соль прокаливать, то остается U 0 8 в виде кирпично-красногб
порошка, а потом теряется кислород и образуется темно-оливковая окись U 8 0 8 . Раствор
азотнокислой соли, полученный из руды, очищают так: сперва в него пропускают сернистый
газ, чтобы восстановить находящуюся в растворе мышьяковую кислоту в мышьяковистую,
нагревают до 60° и пропускают сероводородный газ, осаждающий РЬ, As, Sn и некоторые
другие. Отцедив жидкость, ее выпаривают с подмесью азотной кислоты до кристаллизации
и кристаллы растворяют в эфире. Или же предварительно раствор обрабатывают хлором,
чтобы перевести FeCl 2 (происшедшее от действия II 2 S) в Fe 2 Cl e , а потом осаждают окиси
аммиаком, а полученный осадок, содержащий окиси Fe 2 0 3 , U ü a и соединения последней
с кали, известью, аммиаком и тому подобными основаниями, находящимися в растворе
(последнее основывается на способности окиси урана соединяться с основаниями), — осадок
этот промывают, растворяют в крепком слабо нагретом растворе углеаммпачной соли,
который способен растворять гидрат окиси урапа, а окиси железа не растворяет. Раствор
процеживают, и из него осаждается прп охлаждении отлично кристаллизующаяся у г л е-
у р а н п л о в о - а м м п а ч п а я с о л ь U<> 2 (NH 4 ) 4 (C0 8 ) 8 , в виде блестящих, одноклиномер-
ішх кристаллов, способных на воздухе выделять ILO, С0 2 , NH 8 , что при 300° совер­
шается легко," остаток содержит тогда U0 8 . Вода мало растворяет упомянутую
соль, легко растворимую в растворе углеаммиачной соли. Очевидно, что эту "соль
можно превратить во все другие соли окпеи урана. Очищают еще урановые соли
в виде у к с у с н о к и с л о й с о л и , менее растворимой в воде, чем азотнокислая соль,
и в виде щ а в е л е в о к и с л о й с о л и , очень трудно растворимой и потому оса­
ждающейся прямо из крепкого раствора азотнокислой соли прп смешении со щавелевою
кислотою.

») Руфф, Ценоер, Шиллер, Гейнцелъман получили (1909; ГК в .; это—бесцветные, одноклиномерные призмы,
возгоняющиеся уже при обыкновенной темп, под уменьшенным давлением; на воадухе 1К в дымит. (Г.)
Менделеев. Основы химии, т. П. 27