Page 416 - Основы_химии

408 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X I . [ 5 5 8

воды при обыкновенной темп., то, употребляя довольно крепкий раствор, хромовые квасцы
уже выделяются при охлаждении. Р . е л и ж и д к о с т ь б у д е т п а г р е т а довольно
значительно, напр., до температуры кипения воды, т о она, приобретая яркий з е л е н ы й
ц в е т , даже от испарения и охлаждения, вовсе к р и с т а л л о в н е д а е т . Е с л и ж е
о с т а в и т ь з е л е н ы й р а с т в о р в течение долгого времени, напр., нескольких
недель, при обыкновенной теми., то из него выделяются ф и о л е т о в ы е к р и с т а л л ы
квасцов. Зеленый раствор при испарении дает некристаллическую массу. При пере­
ходе зеленого изменения в фиолетовое, объем увеличивается (Лекок де-Вуабодран,
Фавр). Но для одних хромовых квасцов, а для всех солей окиси хрома СгА 8 существуют
з е л е н о е и ф и о л е т о в о е в и д о и з м е н е н и я . Зеленые соли окиси хрома, происхо­
дящие при нагревании "раствора фиолетовых солей, дают фиолетовые растворы при долгом
сохранении. Окись хрома, подобно глинозему, может давать jjocjorabie, и кислые солги
Предполагают, что различие зеленых и фиолетовых солей осіІМывастся именно на этом.
Такое мнение Крюгер подтверждает тем, что спирт из зеленого раствора квасцов выде­
ляет соль, содержащую меньше серной кислоты, чем ее содержится в средней фиолетовой
соли. С другой стороны, Левель показал, что пз зеленых солей окиси хрома нельзя выде­
лить подходящими реагентами всей кислоты так легко, как она выделяется из того же
раствора фиолетовых солей; так, баритовые соли не осаждают всей сорной кислоты из
раствора зеленых солей. Рекура (1890—1896) показал, что существует два состояния
зеленых солей. Если исходить из кристаллической фиолетовой сернохромовоіі соли
Cr s (S0 4 ) 8 18H 2 0, то при кипячении водного ее раствора получается одно, а при осторож­
ном нагроваппи кристаллов, когда теряется 10Н 2 О, получается другое видоизменение,
дающее зеленый же раствор. Рекура нашел, что при образовании первого отпадает
молекула серной кислоты на 2 молекулы соли, а в оставшемся соединении, содержащем
5 паев серной кислоты, только один пай ее реагирует с ВаС1 2, осаждая BaS0 4, а осталь­
ные 4 не реагируют, что и выражается, признавая, что первое видоизменение содержит
особую комплексную соль (Cr 4 S 4 0 17 )S0 4 , отвечающую гидрату и вообще (Cr 4 S 4 0 17 )A 2 или
о прибавкой воды:'[(;г 4 (80 4 ) 4 (()Н) 2 ]Х 2 . След., по составу это основная соль окиси 4СгА 8 . Дру­
гое видоизменение, сохраняя состав нормальной средней соли Cr 2 (S0 4 )„, вовсе не дает осадка
с раствором ВаА 2 и способно соединяться еще с молекулей как самой серной кислоты так
и ее солей, и вошедшие соли не осаждаются ВаСІ 2, но после прибавки серной кислоты с СиА'а.
дают осадок медной голи хромосерной кислоты: (Cr 2 S 4 0 le )Cu. Рекура получил соединенно
и с 2, 3, 4 и 5 H 2 S0 4 , но все они дают с солями окиси меди вышеуказапный осадок и отделяют
с основаниями более тепла, чем серная кислота, в них содержащаяся. Вырубов (1902) развил
в отношении к ненормальным (напр., не реагирующим прямо с ВаС1 2) сернокислым соеди­
нениям окиси хрома представление о том, что «комплексные» свойства получаются в нем
оттого, что часть гидроксилов в Сг 2(0ІІ)„ приобретает свойство алкогольных гидроксилов,
но так как между гндроксилом в Na(OIl) и в любом спирте, напр., СН,(ОІІ), нельзя видеть,
никакого различия, а разность реагирования Na.Y п СИД должно приписать лишь раз­
ности Na и (Л1 8 или из способа сочетания с (ОН), то вопрос о причине особых реакций,
а потому и случаев изомерии, фиолетовых и зеленых соединений окиси хрома доныне
нельзя считать" выясненным. А так как в «комплексных» п оргаппчоских (Спиртовых,
^пртых)~сбединениях "Содержатся всегда новые элементы и часть их многовалентна, то
здесь, мне кажется, и должно искать выяснения, подобно тому как оно найдено для орга­
нических соединений (стр. 164 и 165). С своей стороны, я полагаю, что здесь, как в орга­
нических соединениях, сперва надо иметь много хорошо обследованных наблюдений, ранее
чем искать объяснений, а так как этого нельзя сказать о солях окиси хрома (напр.,
неизвестны веса их молекул, отношение к аммиаку, хлорангидриды, фторосоединешія и т. п.),
то этот класс веществ можно считать одним из предметов, достойных подробнейшей раз­
работки *).
В солях окиси хрома Cr А, е д к о е к а л и и натр производят о с а д о к гидрата.
Фиолетовые н зеленые соли дают при этом г и д р а т , р а с т в о р и м ы й в и з б ы т к е
р е а г е н т а ; но в растворе гидрат удерживается очень слабыми средствами, так что
прп пагреванин и разбавлении водою часть гидрата выделяется, а при кипячении проис­
ходит полпое его выделение. В щелочпом растворе гпдрат окиси хрома, иод влиянием пере­
киси свинца, хлора п других окислителей, легко превращается в хромовую кислоту и
дает ее соль. Если вместе с окисью хрома будут находиться такие окислы, как MgO
или ZnO, то при осаждении из раствора выделяется соединение, напр., ZnOCr 2Ö„ (Внар).
*) С точки зрения координационной теории Вернера (см. статью А. К. Ч и ч и 6 а б и н а), различие
между Фиолетовыми и зелеными видоизменениями заключается в том, что Фиолетовые соли распадаются
на ионы, при чем Cr— является соединенным с 0|| 2 О , образуя комплексный нон [Сг(ІІ 2 0] в ] ", зеленые же
-
являются солями, в коих часть галоида или кислотных остатков входит в состав комплексного нона с хромом.
Строение Фиолетового хлорного хрома но Вернеру можно представить Формулой [Сг6ІІ 2 0]С1 8 . Для зеленых же
видоизменений можно ожидать ряда изомеров
1) [Сг.!ІН 2 О.С1]СІ 2 .Н 2 0 , 2) [СГІН 2 0 . C l s ] C l . 2ІІ 2 0 п 3) [Сг.ЗІІ 2 0С1 8 ] . 3H 2 0.
Эти Формулы показывают, что из Фиолетового хлорного хрома весь хлор может быть осажден азотнокислым
серебром, из зеленых же его видоизменений выделится из первого / 8 , из второго / 8 содержащегося в них
1
2
хлора, а третье видоизменение совсем не дает осадка с AgN0 8 - (К.)